背景及概述
环戊烯-1-基硼酸可用作氢化反应的催化剂，促进酮、醛和其他有机化合物的加氢反应，作为有机化合物的合成中间体，环戊烯-1-基硼酸在有机合成领域有广泛的用途。本文简述其制备工艺。
制备
首先原料经过碱解形成相应的烯基-1-羧酸；随后与溴素加成，接着在DBU或DMAP存在下，同时发生消除和脱羧生成环戊(己)烯-1-溴；最后环戊(己)烯-1-溴、甲氧基硼酸频那醇酯在金属镁存在下一锅法成酯得到环戊(己)烯-1-硼酸频那醇酯[1]，后经水解制备得到环戊烯-1-基硼酸。
图1 环戊烯-1-基硼酸的合成路线图
实验操作：
在反应瓶内加入环戊烯-1-羧酸甲酯126g(1mol)和二氯甲烷280mL，室温下慢慢加入3M的KOH水溶液500mL(1.5mol)，加入完毕后，搅拌反应1-2小时，TLC检测原料消失后，再加入2M盐酸调PH为4-5，分出有机层，水层再加入150mL二氯甲烷，再次分层后，合并有机层后，饱和食盐水洗涤，得到环戊烯-1-羧酸的二氯甲烷溶液，GC检测纯度大于98％(扣除溶剂后)，直接用于下步反应中。
在装有滴加漏斗、回流冷凝器和蒸馏装置的反应瓶内加入上述环戊烯-1-羧酸的二氯甲烷溶液，室温下分3-4批滴加入溴素148g(0.93mol)，每次待上次滴入的溴素颜色消失后，再接着加入。加入完毕后，先室温搅拌反应30分钟，TLC(茚三酮显色)检测不到原料后，再补加1-3％的环戊烯-1-羧酸，减压蒸馏溶剂至不流液后，加入100mL环丁砜溶解，升温至40-50度，开始滴加495gDBU(3.23mol)，滴加过程中有气泡冒出，根据气泡的逸出快慢控制滴加DBU的速度，滴加完毕后，待气泡不再逸出时，升温至80-90度反应2-3小时，减压蒸馏得到浅黄色液体环戊烯-1-溴89.6g。
氮气保护下，在反应瓶内加入金属镁8.0g(0.33mol)和几粒碘，在滴液漏斗里事先加入混合均匀的甲氧基硼酸频那醇酯56.9g(0.36mol)、环戊烯-1-溴44g(0.3mol)和无水四氢呋喃320mL，外浴升温至40-45度，先滴加入25mL混合溶液，待碘颜色消失格氏引发后，维持内温在40-55度之间将剩余的混合溶液滴加完毕，随后逐渐升温至回流继续反应2-3小时，GC检测原料消失后，将反应液降至0-10度，缓慢加入饱和NH4Cl淬灭，调PH为5-6，分出有机层，水层再用MTBE萃取一次，合并有机层，饱和食盐水洗涤，有机层减压浓缩将溶剂蒸干，随后更换高真空油泵，收集64-66℃馏分，得环己烯-1-硼酸频那醇酯，后经稀盐酸水解制得环戊烯-1-基硼酸。
参考文献
[1] CN 104788481 B. 一种制备环戊(己 )烯-1-硼酸频那醇酯的方法.