N-[1,1`-联苯]-4-基-N-(4-溴苯肼)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的制备与应用

N-[1,1`-联苯]-4-基-N-(4-溴苯肼)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺是一种有机物，可作为发光材料的中间体，广泛应用于有机发光二极管（OLED）领域。其发光性能和电学性能的优异特点，可用于制备高亮度、高效率的有机发光二极管以及其他有机电子器件。

制备方法

1、向圆底烧瓶中依次加入化合物I-11(26.7g,73.8mmol)、化合物I1-11(20.9g,73.8mmol)、t-BuONa(10.7g,111mmol)、Pd (OAc)2(0.33g,1.47mmol)以及超声除氧的甲苯(1.5L),在氨气保护下回流过夜,待反应液冷却后用乙酸乙酯和水处理,并将得到的有机层用MgSO4干燥,减压蒸去溶剂,得到化合物III-11的粗品,以硅胶为固定相，二氯甲烷/己烷为洗脱剂,将粗品进行柱层析,得到N-[1,1`-联苯]-4-基-N-(4-溴苯肼)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(29.7g,78%)。质谱m/z:理论值:516.48;实测值:518.57。理论元素含量(%)C33H26BrN：C,76.74;H,5.07;Br,15.47;N,2.71;实测元素含量(%):C,76.72;H,5.11:Br,15.46;N,2.70。上述结果证实获得产物为目标产品[1]。

应用

1、专利CN202210115245.3实施例18化合物173的合成，将N-([1,1`-联苯]-4-基)9,9-二甲基-9H-芴-2-胺和对溴氟苯在碳酸钾的作用下生成中间体N-[1,1`-联苯]-4-基-N-(4-溴苯肼)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺，该中间体再在联硼酸频哪酯和醋酸钾在Pd(PPh3)2Cl2作用下生成相应的硼酸酯中间体，最后在碳酸钾和醋酸钯条件下与X-Phos偶联得到一种含有螺吲哚和芳香胺的化合物173[2]。

2、专利CN201811547999.6合成实施例1化合物A2在250mL干燥三口烧瓶中加入中间体A2a(4.0g,l1.2mmol),N-[1,1`-联苯]-4-基-N-(4-溴苯肼)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(中间体A2b,4.8g,10.2mmol),无水磷酸钾(5.7g,21.4mmol),X-phos (968mg,2.03mmol),三(二亚苄基丙酮)二钯(240mg,0.51mmol),并加入甲苯(30mL),1,4-二氧六环(10mL)和水(10mL),反应体系在氮气保护下100℃回流反应12小时。反应结束后,用50mL水淬灭。用二氯甲烷萃取有机层，无水硫酸镁除水,过滤并移除溶剂。反应粗产品以柱层析纯化，以石油醚/二氯甲烷(3:1,v/v)为淋洗剂分离产物。产品用甲苯进行重结晶,得到淡黄色固体化合物A2(4.5g,产率66%)。产品确认为目标产物，分子量667。

参考文献

[1]长春海谱润斯科技有限公司. 一种芴类衍生物及其有机发光器件:CN109336782A. 

[2]上海传勤新材料有限公司. 一种含有螺吲哚和芳香胺的化合物及其制备方法和应用:CN202210115245.3[P]. 2022-06-03.