N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯是一种无色或白色结晶固体，可溶于乙醇、二氯甲烷和二甲基亚砜等有机溶剂，不溶于水。常用作有机合成反应的原料或中间体。它可以通过去BOC保护基得到L-酪氨酸乙酯，后者可用作活性酸肽的构建模块之一。
合成应用
1、专利CN202211053608.1介绍了一种通过光/镍双催化体系进行醛与芳基酚脱氢酯化的方法，其中实施例25关于苯甲醛和N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯反应，在N2气氛下,将苯甲醛(0.5mmol),N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯(0.2mmol),NiCl2·glyme(0.02mmol,10mol%),dtbbpy(0.024 mmol,12 moI%),Na2CO3(0.2mmol)以及DCE(1mL)置于带有磁力搅拌子的干燥反应管中,用2X3W 365nm LEDs在30℃照射并常规搅拌24小时。反应结束后,加入3mL水,然后用3X3mL乙酸乙酯对混合物萃取3次,合并有机相,再用无水硫酸钠干燥,过滤,滤液经减压旋转蒸发后,经硅胶色谱柱层析分离纯化,得到目标产物(收率82%)[1]。
2、马蹄金素衍生物I的合成制备步骤一：取N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯15.0g(53.32mmol)和L苯丙氨醇8.9g(58.6mmol)于500mL反应瓶中,氩气保护下，加入无水二氯甲烷(250mL)和NMM 19.6mL(175.96mmol)，搅拌溶解完全，冰浴冷却至0°C后缓慢滴加氯甲酸异丁酯(IBCF)7.2mL (57.0mmol)和无水二氯甲烷(30mL)的混合溶液。继续搅拌16h至TLC检测反应完全，加少量水终止反应，减压回收二氯甲烷后，加入蒸馏水(500mL)、乙酸乙酯(500mL)萃取，所得乙酸乙酯层先后以水(200mL)、饱和NaHCO3溶液(200mL)以及饱和氯化钠溶液(200mL)洗涤，有机层以MgSO4干燥，减压回收溶剂，残余物经乙酸乙酯溶剂重结晶，即得白色固体化合物N-[N-Boc-L-酪氨酰基]-L-苯丙氨醇(C-01)15.6g,收率70.7%[2]。
3、何西平在苄氧基苄基嗯唑酮类手性诱导试剂的合成研究中，关于(2S)-3-(4'-苄氧基)苯基-2-(N-叔丁氧羰基)-氨基丙酸乙酯(2)的合成，将10g(32.4 mmol)N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯(1)溶于70mL干燥的DMF中，通入氦气，加入9.0g(64.8 mmol)无水K2CO3以及少许18-冠醚-6,逐滴滴加4.65mL(38.9mmol)苄溴的30mL DMF溶液,滴加完毕后升温至40℃,搅拌24h。减压蒸馏除去DMF后，加100mL乙酸乙酯,用饱和食盐水洗涤(30mLx3),无水硫酸镁干燥,过滤,滤液浓缩后经柱分离(硅胶,V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:10)得10.60g化合物2,收率82%。mp.63.2-63.7℃[3]。
参考文献
[1]苏州大学. 一种通过光/镍双催化体系进行醛与芳基酚脱氢酯化的方法:CN202211053608.1[P]. 2022-12-13.
[2]曹盼. 马蹄金素衍生物的设计与合成及其抗肿瘤活性研究[D]. 贵州中医药大学,2020.
[3]何西平,李甲,卢翠芬,等. 苄氧基苄基(口恶)唑酮类手性诱导试剂的合成研究[J]. 化学试剂,2011,33(6):483-485,492. DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2011.06.002.