2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯的一种制备方法

2025/6/3 10:23:20 作者:南星

背景技术

伴随金属有机化学的发展,过渡金属催化的偶联反应用于合成C-C、C-N和C-O键已成为最为有效的合成手段之一。二叔丁基膦联苯类化合物由于其特殊的富电子和较大的空间位阻能力,在钯催化的Suzuki、Negishi、Stille、Heck等偶联反应中具有很高的反应活性。2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯就是一种常用的有机磷配体,一般无色至淡黄色结晶固体,可溶于许多有机溶剂,2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯在有机合成和金属有机化学中广泛应用。

到目前为止,文献报道的关于二叔丁基膦联苯类化合物的合成方法主要是通过卤代芳基与金属镁生成格氏试剂后,再与邻氯溴苯反应得到联苯类格氏试剂,然后在溴化亚铜或者四三苯基膦钯的催化下与二叔丁基氯化膦反应得到二叔丁基膦联苯类化合物。该方法的主要弊端在于反应中需要用到格氏试剂,反应过程中无水无氧操作对设备要求较高,另外反应后处理过程中有大量无机盐存在,后处理困难,影响反应的收率。鉴于该类化合物优越的催化活性及广阔的市场应用前景,本文将介绍一种更加高效、实用的2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯的制备方法。

制备方法

在氩气保护下,向干燥反应器中加入反应溶剂1L甲苯,然后依次加入二叔丁基膦(146g,1mol)、邻二溴苯(212g,0.9mol)、双[二叔丁基(4-二甲氨基苯基)膦]钯(0)(3.2g,0.005mol)和碳酸钠(530g,5mol),然后升温至80℃反应6小时,待反应液降温至20-30°C后,直接向体系中加入2-甲基苯基硼酸(185g,1.1mol),而后升温至100℃反10小时;然后加入水淬灭反应,萃取,干燥,减压蒸馏除去溶剂后甲醇中重结晶得到2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯281g,收率90%。31P-NMR(121MHz,C6D6)δ:20.8; 1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:7.90-7.84(m,1H),7.37-7.08(m,7H),2.12(s,3H),1.17(d,J=11.5Hz,9H),1.16(d,J=11.3Hz,9H)。

2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯反应式

参考文献

[1]河南省科学院化学研究所有限公司. 一种合成二叔丁基膦联苯类化合物的方法:CN201811508386.1[P]. 2019-02-22. 

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