简介
1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇是一种无色至浅黄色固体物。炔醇现有成熟的生产方法是,在高压的压力容器中,氨乙炔体系,用无水的固体氢氧化钾催化,和醛、酮化合物反应得到炔醇。这个方法转化率高,但是要用到危险的高压反应条件,且固体氢氧化钾存在加料困难的问题。1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇在有机合成中有多种用途。该化合物还可用于光学材料、液晶分子和功能性分子的合成。
制备方法
方法一：在10L三口烧瓶中,加入6L无水乙醇,氮气保护,在冰水冷却下,缓慢加入金属钠(小块)550g。待金属钠全部溶解,加入二苯甲酮1.5L,搅拌均匀,冷却至0℃以下。缓慢通入乙炔，控制乙炔的流量以反应温度在0-5℃为宜。当反应不再放热,即为反应结束。然后通入少量乙炔,密闭微正压(氮气气球不变大)反应0.5小时。在另一个20L三口瓶中,加入2.5公斤氯化铵,3L甲醇。冰水冷却下,将反应液倒入氯化铵体系中进行中和反应。控制中和反应温度小于20℃，中和完毕,过滤。滤液先蒸馏乙醇,乙醇可套用,然后再减压蒸馏产品1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇，产品转化率99.8%，收率99.2%[1]。
方法二：在500mL两口烧瓶中,将二苯甲酮(10.0g,0.055mol)溶解于100mL乙二胺中,加入乙炔锂乙二胺复合物(8.4g,0.082mol)。氮气气氛下,室温搅拌反应4小时。反应结束后,将反应液倒入冰水中,用甲苯萃取(3X200mL),合并有机相旋干溶剂,柱层析分离(200~300目硅胶,用体积比为4:1的石油醚和乙酸乙酯淋洗),得到9.4g淡黄色固体1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇,产率:82%.MS(ESI,m/z):[M+H]+caled for(C15H12O),209.1;found,209.0[2]。
合成应用
在250mL三口烧瓶中,将1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇(1.3g,6.3mmol)和11-甲氧基-13H-茚二烯烃[2,1-a]菲-8-醇(1.3g,4.2mmol)溶解于100mL甲苯中,加入0.6g十二烷基苯磺酸。氮气气氛下,加热至65℃搅拌反应12小时。反应结束后,将反应液倒入冰水中,用甲苯萃取(3X200mL),合并有机相旋干溶剂,柱层析分离(200~300目硅胶,用体积比为1:1的石油醚和二氯甲烷淋洗),得到950mg 13-甲氧基9,9-二苯基-9,15-二氢茚并[2,1-h]萘并[1,2-f]色烯即化合物1-4,产率:45%，经HPLC测试纯度99.5%[2]。
参考文献
[1]盘锦格林凯默科技有限公司. 一种高效地制备炔醇的方法:CN201711168832.4[P]. 2018-11-23.
[2]上海甘田光学材料有限公司. 一种苯并芴光致变色化合物及其应用:CN202211571262.4[P]. 2023-06-09.