2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸的绿色制备

2025/6/16 9:48:22 作者:火星人

背景技术

金属腐蚀是一种公害,它影响了正常的生产生活,特别是各种油品中含硫化合物对汽车飞机等的腐蚀,不仅缩短其寿命,而且还影响环保。随着现代机械设备性能和环境方面要求的不断提高,需要有更高性能的多功能润滑油添加剂防锈剂。研究发现,2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸有一定的承载能力和润滑性能,具有较好的抗氧化,抗腐蚀功能,是一种重要的助剂及中间体。

2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸是一种无色至淡黄色结晶粉末,在水中溶解度较低。常用作光敏染料、荧光增白剂和功能性材料的合成中间体。它还可以作为聚合物的稳定剂,用于提高材料的耐热性和耐光性。该化合物在染料、塑料和纺织品工业中有广泛的应用。

2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸

制备方法[1]

步骤1,在装有搅拌装置和温度计的四口瓶中,加入L-天门冬氨酸21g,溴化钠19.4g,98%浓硫酸31.5g与40mL二次水,冰浴条件下搅拌溶解;

步骤2,于0℃下缓慢滴加43.5g 30%W亚硝酸钠溶液,耗时2h,继续在室温下反应2h;

步骤3,反应液使用3X20mL乙酸乙酯萃取,真空条件下除去溶剂,得到28g溴代丁二酸,产率90.35%;

步骤4,500mL四口瓶中加入20g 2-巯基苯并嚷唑、0.3g无水亚硫酸钠和40mL二次水,氮气保护下,开始匀速滴加32%氢氧化钠溶液15g,耗时30min,将反应体系加热至50℃,保温搅拌30min,2-巯基苯并噻唑全部溶解,调节反应液pH=9;

步骤5,250mL单口瓶中加入28g溴代丁二酸和30g二次水,冰浴条件下开始匀速缓慢滴加32%氢氧化钠溶液37.5g,耗时2h,将反应液调节pH=7;

步骤6,将步骤5所述溴代丁二酸钠溶液于50℃下级慢滴加进2-巯基苯并噻唑钠溶液中,滴加过程中补充少量液碱,反应体系全程控制在pH为7~8,耗时2h,滴加结束后,60℃保温反应2h;

步骤7,反应液冷却到室温,缓慢滴加步骤3中萃取后的水相,滴加至pH=2停止,耗时1,再搅拌30min,抽滤出产品,滤液将用于溶解L-天门冬氨酸,产品中加入30mL二次水,50℃下搅拌20min,再次抽滤,使用2X15mL二次水洗涤,得到白色固体产品2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸30.6g,产率90.7%。经高效液相测定2-(1,3-苯并噻唑-2-硫)丁二酸纯度97.690%,保留时间17.451min。

参考文献

[1]青岛科技大学. 一种防锈剂2-(1,3-苯并噻唑-2-硫基)丁二酸的制备方法:CN202010070426.X[P]. 2020-06-30.

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