双环氧化丁二烯的合成及用途

2026/2/2 10:04:16 作者:曼尼希

简介

双环氧化丁二烯为白色低熔点固体,环氧值高,反应活性大,易溶于DMF、THF等极性溶剂;在LiCl催化下可与CO₂、苯胺共聚,一步制得含氮含碳酸酯结构的功能材料,用作医用胶黏剂、缓释载体或高韧性生物材料。

 双环氧化丁二烯的性状

双环氧化丁二烯的性状

合成

研究了1,3-丁二烯的环氧化反应。在含有1.5 ml 1,2-二氯乙烷作为溶剂和0.1 ml ace托硝基的反应容器中,放置1.5 pmol催化剂a和1 mol环氯辛烯。将反应容器冷却至0℃,并吹入6000 pmol的1,3-丁二烯。将反应容器(其气相部分随后通入纯氧)密封并浸入保持在83℃的油浴中。反应容器中的内容物反应48小时,同时保持剧烈搅拌。在反应结束时,将反应溶液冷却至常温,并通过气相色谱分析其中的产物双环氧化丁二烯[1]。

用途

双环氧化丁二烯与二元酸共聚制备可降解聚酯弹性体。例如:混合等摩尔量的双环氧化丁二烯和二元酸化合物,0.6 m ol%癸二酸双(四丁基铵)。将混合物溶解在无水DMF中,置于Schlenk烧瓶中,手套箱中充满氮气。密封烧瓶,从手套箱中取出并连接到Schlenk管路。在85°C下加热烧瓶。在氮气气氛下搅拌内容物26小时。通过典型的沉淀过程提纯反应混合物,并在真空下干燥得到产物[2]。

此外,双环氧化丁二烯与CO₂、苯胺共聚制医用胶黏剂或缓释载体。例如:将3.6 mL 0.125%PVA溶液和12.9 g(15 mol)双环氧化丁二烯溶解于20 mL DMF中。置于100 mL烧杯中,在设定温度35°C下以300 rpm搅拌5 min。在95°C温度下,在LiCl作为催化剂的存在下,将溶液持续搅拌20分钟,并在另外30分钟后结束此步骤。添加由0.25 g苯胺产生的溶液,并向反应混合物中连续添加CO2。在90°C的温度下搅拌混合物20分钟得到产品[3]。

参考文献

[1] Transition metal polyoxo metalate catalysts for production of oxygen-containing organic compound Assignee: Nippon Shokubai Kabushiki Kaisha. Inventor: Mizuno, Noritaka. European Patent Organization.

[2] A Versatile Synthetic Platform for a Wide Range of Functionalized Biomaterials By: You, Zhengwei; et al. Advanced Functional Materials (2012), 22(13), 2812-2820, S2812/1-S2812/25.

[3] Production and characterization of non-isocyanate polyurethane/SiO2 films through a sol-gel process for thermal insulation applications By: Noriega, Natalia E.; et al. Polymers (Basel, Switzerland) (2019), 11(10), 1596.

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