2-甲基乙酰苯胺为白色雪花状结晶,是一种重要的精细化工中间体,也是合成2-甲基-6-硝基苯胺(2-甲基-4-硝基苯胺)的中间体。2-甲基-6-硝基苯胺是一种工业中应用广泛的有机染料或有机物的中间体,也是合成药物的中间体,可合成具有保养性能的药物;2-甲基-4-硝基苯胺(商品名为红色基RL)为黄色粉末状,是一种工业中应用广泛的有机染料,以其为主要原料,还可合成分散染料,主要有分散荧火黄工、分散黄8、媒染染料等,同时,它也是合成药物的中间体。
一般合成2-甲基乙酰苯胺的方法是采用邻甲苯胺为原料,用乙酰氯为酰化剂经Fridel-Crafts酰基化得到邻甲基乙酰苯胺粗产品,再经过提纯得到比较纯净的产物。乙酰氯作为酰化剂有一定的弊端,乙酰氯的沸点为51~52℃,属易燃品,其蒸气与空气可形成混合物如遇明火、高热能引起燃烧爆炸;受热分解释放出剧毒的光气和氯化氢气体;遇水、水蒸气或乙醇会剧烈反应甚至爆炸,因此,乙酰氯做酰化剂在实际操作中有比较苛刻的要求。采用乙酸酐做酰化试剂得到的产物比较纯净,但操作比较复杂,原料乙酸酐难于购买,价格比较贵。而采用冰醋酸作为酰化试剂,价格低廉,易于购买,该工艺在实验室条件下操作比较简单,反应易于控制,反应条件比较温和,收率达到81.5%,具有较强的实用性。
合成方法[1]
1、邻甲苯胺的纯化
邻甲苯胺是无色或淡黄色的液体,由于其易被空气氧化成红色的液体,因而其纯度易降低,使用前需要对其进行纯化。纯化方法是在500mL圆底烧瓶中加入适量的Zn粉,1~2粒沸石,再加入邻甲苯胺,安装回流装置,电热套加热,回流0.5h,然后改蒸馏装置,收集195~ 201℃的馏分。
2、邻甲苯胺的酰化反应
在250mL的单口烧瓶中,加入一定量的邻甲苯胺(纯化后的),冰醋酸和少量的Zn粉,并加1~2粒沸石,安装分馏装置。电热套小火加热,持续微沸30min后,逐渐升温进行蒸馏,温度控制在100~105℃之间,此时蒸出的液体为水和少量的冰醋酸,反应至温度下降为止,此时反应结束。将烧瓶里的溶液冷却至室温,将溶液倒入250mL的冰水中,减压抽滤,用冰水洗涤3次,得到酰化产物,干燥,产物用水进行重结晶,得到2-甲基乙酰苯胺。称量,计算产率。
参考文献
[1]王雅珍,祁秀春,郭晓振. 2—甲基乙酰苯胺合成工艺的优化[J]. 江苏技术师范学院学报,2011,17(8):24-27. DOI:10.3969/j.issn.1674-8522.2011.08.006.