简介
1,3-二溴丙烷为无色至浅黄色透明液体，具刺激性甜味，分子量201.9，密度约2.1 g cm⁻³，沸点167 °C；不溶于水，可与乙醇、乙醚、丙酮、二氯甲烷及芳烃等有机溶剂任意混溶，见光或久置逐渐变黄，需避光密封保存。其分子两端各有一个高活性溴原子，是典型的双官能烷基化试剂，常用于构建C3连接臂、环化反应及药物的合成。
1,3-二溴丙烷的性状
合成
方法一：将相应的二醇（1等量）、48% aq HBr（~3等量/OH）、辛烷值（~7:1 v/w比/二醇）装入单颈圆底烧瓶中。将圆底烧瓶安装到分馏塔/迪恩-斯塔克陷阱上。加热烧瓶在油浴（145-150°C）与快速磁搅拌。将初始共沸物冷凝物的水（较低）层（bp 89-92℃）抽离，直到水的理论量达到一半，共沸物温度（仍为头部）开始升高。将冷凝器设置为总回流6小时，重新打开，并收集aq材料1小时以上（水头温度96-100°C）。当（淡棕色）辛烷相同时含有二溴和溴烷醇时，用85% v/v H2SO4 （10ml，然后5ml）冷水洗涤，以去除所有颜色和所有溴烷醇。从中和的辛烷溶液（vigreux色谱柱，减压）中提取溶剂条。Kugelrohr蒸馏出本质上纯净的残渣（1H NMR）得到1,3-二溴丙烷[1]。
方法二：将1.6 M n-BuLi（0.607 g, 9.47 mmol）加入到二异丙胺（0.958 g, 9.47 mmol）的THF （15 mL）搅拌溶液中，温度-78°C，N2。将反应混合物加热至室温。将得到的溶液搅拌15分钟。再次将混合物冷却至-78℃。将噻吩-5-氧化物（1.0 g, 4.30 mmol）加入THF（10 mL）中，滴入混合物中。将反应混合物在-78℃下搅拌1小时，然后在室温下搅拌30分钟。在得到的溶液中加入硫（0.304 g, 9.47 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌1小时在混合物中加入1,2-二溴乙烷（0.970 mg, 5.17 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌1小时加入NH4Cl溶液使反应猝灭。用CHCl3萃取混合物。用盐水和水洗净混合物。在无水Mg2SO4上干燥混合物。在真空中除去溶剂。用硅胶柱层析纯化混合物得到产物1,3-二溴丙烷[2]。
参考文献
[1] Mekala, Shekar; et al. Process intensification-assisted conversion of α,ω-alkanediols to dibromides. Tetrahedron Letters (2015), 56(4), 630-632.
[2] Suwabe, Shin; et al. Synthesis and novel reactivities of several 1,9-dithiaalkane-bridged thianthrene 10-oxides. Tetrahedron Letters (2009), 50(13), 1381-1384.