背景技术
羟基二氯二苯醚又称4,4'‑二氯‑2‑羟基二苯醚，具有优良的抑菌性，广泛应用于日化，农药、染料等领域；作为一种高效、持久的广谱抗菌剂，它对革兰氏阳性及革兰氏阴性菌、真菌、甲肝及乙肝病毒、艾滋病毒、狂犬病毒、梅毒螺旋体等具有显著的杀灭作用，其综合抗菌能力远优于其他消毒用品。
由于羟基二氯二苯醚具有的广阔应用范围和良好的应用前景，研究它们的合成方法具有重要的价值。专利号为CN107353185A的发明专利公开了羟基二氯二苯醚的制备方法，其中硝基还原以三氯化铁和活性炭或铁氧系物作为催化剂，溶剂为酒精、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，还原剂为水合肼，铁粉还原涉及溶剂，非甲烷总烃排放高，且用水合肼还原物料毒性大，对环境和职业卫生健康不友好。因此选择Pt/C催化剂作为硝基还原反应中铁粉和水合肼理想的替代品，是一条对环境友好的、具有竞争力的工艺路线。但是Pt/C催化剂常会发生脱氯副反应，增加了反应过程中的副产物，降低了收率， 这不仅会影响产品收率和纯度，还会增加对设备的腐蚀。
制备方法[1]
S1，醚化缩合反应：反应釜中加入500g质量分数为30%的氢氧化钾水溶液，然后缓慢加入482.1g对氯苯酚，搅拌反应生成酚钠盐。将705.88g 2,5‑二氯硝基苯加入酚钠盐中，加热至140℃，当温度稳定后，将反应釜夹套温度升高到170℃，水蒸结束后，170℃保温反应4小时；保温反应结束后，结晶、抽滤，折干的收率为97.2%。
S2，还原反应：将1000g醚化缩合反应产物加入还原釜内并开启搅拌，通氮气20~30分钟除氧后投入15g Pt/C催化剂、0.652g双氰胺和1g 2‑氨基噻唑，升温，在85℃、1MPa条件下加氢还原2小时，醚化物残留不达标时，继续保温反应，直到合格为止。反应结束后，将产物全部打到蒸馏釜内，慢慢加入质量分数为98%的浓硫酸，调节体系pH为1，静置分层后得到下层氨基物，收率为95.4%。
S3，重氮化反应：将500g氨基物趁热抽到计量罐内，开启蒸汽保温待用；将507.86g 质量分数为95%的硫酸加入重氮化反应釜内，开启搅拌，并开启夹套冷却水，控制体系温度 35℃，然后慢慢加入140.06g亚硝酸钠，加完后，缓慢蒸汽升温条件下慢慢流加氨基物，流加结束后，保温反应1小时，然后将重氮液打到高位槽内待水解，收率为98.9%。
S4，水解反应：向水解釜内加入500g质量分数为70%的硫酸，稀硫酸体积60%的甲苯，然后升温，控制反应釜内温度在170℃，并保持温度稳定；流加重氮反应液，时间控制在3.5~4小时，加完后保温反应30分钟。水解反应后，主要成分为羟基二氯二苯醚，其他为硫酸氢钠、稀硫酸和部分有机杂质，收率为66.8%。
纯化方法
提取：向萃取釜内加入300g甲苯溶液，然后流加500g反应好的水解液，流加完后，搅拌20分钟，静置30分钟分层，上层留在萃取釜内，下层废硫酸层置于去废酸收集池。向萃取釜内加入500g质量分数为4%的碱液，搅拌30分钟后，静置30分钟分层，将下层碱水层置于洗料釜。向洗料釜内加入300g甲苯洗料，洗料结束后，将碱水层转入酸化釜，开启夹套冷却水，慢慢流加质量分数为98%的浓硫酸调节体系pH至4‑5，静置2小时分层，下层粗油层装桶称重、取样分析含量，羟基二氯二苯醚收率为90.8%。
蒸馏和结晶：真空蒸馏，蒸馏温度为165~185℃、真空度为‑0.098MPa，收集前期存在的少量甲苯水，收集前馏分，慢慢升高夹套温度，严格控制温度230℃，观察釜内情况和温度变化，主馏分出料温度180~190℃。将正己烷、精油、活性炭依次加入精制釜内，其中精油：正己烷的质量比为1:1.2；搅拌升温至回流，保温脱色1小时；回流结束后，压滤至结晶釜降温结晶；结晶后放料抽滤、滤饼加正己烷浸泡、翻动、洗料3次以上，直到洗料液无色为止。 结晶后得到羟基二氯二苯醚精品，含少量杂质收率为92%，结晶收率为91.5%[1]。
参考文献
[1]山东奥友化学有限责任公司. 一种4,4’-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法:CN202310703488.3[P]. 2023-07-18.