反-2-己烯的用途及合成

2025/10/11 15:58:50 作者:棋桦

反-2-己烯是一种有机化合物,其分子结构中碳碳双键位于2号碳原子,属于反式立体异构体。 ‌常温下呈无色至浅黄色透明液体。

用途

主要用作有机合成原料,可通过3-己炔、1-己烯等化合物的催化反应制得,上下游产品包括1-己烯、2,3-二溴己烷及2,3-已二酮等衍生物。

合成方法

方法一:在手套箱内,于氩气氛围下,于无溶剂条件(纯净状态)下搅拌螺口瓶中的烯烃与氢硅烷,将烯烃与氢硅烷(各1.036 mmol)混合于螺口瓶中,加入配合物[(AmIm)Co(η6-C6H6)](3.0 mg,5.18 μmol,0.5 mol%)。在氩气气氛下于室温下剧烈搅拌混合物,配合物[(AmIm)Co(η6-C6H6)]立即溶解于反应物中,24小时后,用正戊烷(5 mL)稀释混合物。将混合物通过硅胶垫(直径3 mm,高度0.5 cm)过滤,用正戊烷(5 mL)洗涤硅胶垫,在高真空下除去合并的有机洗脱液中的挥发性组分,即可得产物反-2-己烯。

合成示意图.jpg

方法二:使用缓冲液A进行羧酸脱羧反应, OleT-BM3R(3 μM)、2-甲基己酸(1 mM)、牛肝过氧化氢酶(100 U mL⁻¹)、亚磷酸脱氢酶(2 μM)、NADPH(200 μM)、亚磷酸钠(10 mM)、5%乙醇(体积比)作为共溶剂。为提高反应溶液中底物的溶解度,向脂肪酸(C12:0-C20:0)混合物中补充1.5% Triton X-100(体积比)。反应在带隔膜密封的玻璃瓶中进行,室温120 rpm条件下反应20小时,终体积为1 mL。

反-2-已烯合成图.jpg

方法三:在乙酸乙酯溶液中,于静态氢气气氛(1 bar)下进行反应,将催化剂装入反应器,通过多次氢气置换排出反应器内残留空气。向反应器中加入乙酸乙酯(3 mL),超声处理混合物10分钟,向反应器中加入烯烃(100 μL),再次超声处理混合物10分钟。再次用氢气置换反应器,在1大气压氢气和35°C条件下反应24小时,过滤除去催化剂粉末,采用配备HP-5色谱柱(安捷伦)和火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪(安捷伦6890N)分析滤液,真空浓缩,即可得产物反-2-己烯。

参考文献

[1] Denker, Lars; et al. Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si-H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins. ACS Catalysis (2023), 13(4), 2586-2600

[2] Lu, Chen; et al. An Engineered Self-Sufficient Biocatalyst Enables Scalable Production of Linear α-Olefins from Carboxylic Acids. ACS Catalysis (2018), 8(7), 5794-5798

[3] Zhang, Weina; et al. Site-Selective Catalysis of a Multifunctional Linear Molecule: The Steric Hindrance of Metal-Organic Framework Channels. Advanced Materials (2018), 30(23), 1800643

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