3-甲硫基丙酸甲酯是一种无色至淡黄色液体,带有洋葱或蒜香味,极难溶于水,常温常压下稳定。主要用于配制肉类、汤料及水果类香精,具有硫磺类香气。
合成方法
方法一:在25℃下,将碘甲烷(5.6 mL,90 mmol,2当量)加入甲基3-硫丙酸酯(5.0 mL,45 mmol,1当量)和碳酸钾(7.46 g,54 mmol,1.2当量)的乙醚溶液(200 mL,0.2 M)中。搅拌混合物24小时,用1 M K₂CO₃(100 mL)终止反应,用CH₂Cl₂(3×200 mL)提取混合物,合并有机层,用Na₂SO₄干燥,过滤混合物,减压浓缩。残留物经闪式柱色谱(SiO₂,5%乙腈/戊烷)纯化,得3-甲硫基丙酸甲酯。

方法二:在室温下将烷基卤化物(1.0 mmol)、硫脲(1.0 mmol)及脱水乙醇(0.5 mL)加入装有磁搅拌棒的干燥试管中,反应至完成(通过薄层色谱或气相色谱监测,20分钟)。加入NaOH(0.4 mL 8 M水溶液)及α,β-不饱和化合物,室温反应80分钟,用乙酸乙酯(5 mL)萃取混合物,用Na₂SO₄干燥。减压浓缩,残留物经硅胶闪式柱色谱纯化,洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚,得3-甲硫基丙酸甲酯。

方法三:在氩气气氛下,将二氯硫酸(5.50 g,46.25 mmol,1.11当量)逐滴加入-10 °C的干燥甲醇(83 mL)中溶解的3-(甲硫基)丙酸(5.00 g,41.7 mmol,1.00当量)溶液中,于-10℃搅拌反应混合物10分钟。待混合物升温至室温后,继续室温搅拌10分钟,回流加热2.5小时,冷却至室温,小心加入饱和碳酸氢钠溶液,搅拌至不再产生气体。用水(160 mL)和乙腈(80 mL)稀释混合物,分离各层,用碳酸氢钠饱和溶液(3×100 mL)洗涤有机层,用硫酸镁干燥混合物,过滤混合物,减压浓缩滤液,得3-甲硫基丙酸甲酯。
参考文献
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