背景技术
2,2',4'-三氯苯乙酮是一种类白色或淡黄色结晶粉末，是制备农药、医药的重要中间体,主要用于生产硝酸咪康唑、硝酸益康唑等药物。目前国内生产2,2',4'-三氯苯乙酮的生产方法存在产品质量低，反应得到的氯化氢气体分离提纯比较困难，对环境影响大等一系列缺陷。
合成方法[1]
1、负载型催化剂的制备
取15g聚苯乙烯树脂(Ps)，放入研钵中研碎至粉末状，过80目筛，得到较为均匀的粉末载体。将30g无水AlCl3、预处理好的载体加入到 150mL二氯甲烷中，加热至回流1h。待冷却后加150mL水至混合液中，水解过量的AlCl3，搅拌混合液至深橙色逐渐变为浅黄色。过滤上述聚合相，依次用水和丙酮洗涤，聚合物在60℃真空烘箱中干燥12h，即得到AlCl3/Ps负载型催化剂。
2、2,2',4'-三氯苯乙酮的合成
将间二氯苯20g和二氯甲烷100g加入到250mL干燥的烧瓶中，开启搅拌，加入负载型催化剂30g，室温滴加氯乙酰氯20g，滴加过程控制温度不超过30℃；滴完后30℃保温，中控检测至间二氯苯质量分数<0.3%，停止反应，过滤回收催化剂，然后用100g 5%的稀盐酸水溶液对反应液进行淬灭，分层，有机层用2×50mL水水洗，废水用少量二氯甲烷萃取，合并有机层，减压浓缩得到棕褐色产品2,2',4'-三氯苯乙酮28.0g，气相色谱法检测产品纯度为97.9%，产品中同分异构体的质量分数为1.5%，收率为92.01%(以间二氯苯计)。
提纯方法
开启水浴，升温至54°C，接冷凝管开启热水循环，从底部往倒置的冷凝管(顶部加塞子)倒入100g 2,2',4'-三氯苯乙酮物料，待完全溶解，降温至 53℃保温30min，待不再结晶时，降至52°C保温，20min后观察到底部稍有结晶，维持该温度养晶5h。养晶毕，物料表面稍有湿润，倒置，在54°C条件下，用烧杯接收融化的发汗液，发汗时间1h结束。结晶体和发汗液分别加热化料，取样检验。将一次结晶体加热化掉后按照上述操作再进行二次结晶，可进一步提纯得到2,2',4'-三氯苯乙酮(结晶温度可提至53°C)[1]。
参考文献
[1]吴文良,杨江宇,尹新,等. 2,2',4'-三氯苯乙酮的合成及结晶分离研究[J]. 精细与专用化学品,2022,30(1):23-24,45. DOI:10.19482/j.cn11-3237.2022.01.06.