5-氟水杨酸(5-Fluorosalicylic acid,CAS: 345-16-4)为浅棕色固体,熔点177-179 °C,分子式为C7H5FO3,分子量156.11,外观如图1所示。
图1. 5-氟水杨酸外观
制备方法
将8.9mol的对氟苯酚,8.9mol的碳酸钠,8.9mol的氢氧化钾混合后加入到20L的高压釜中,用二氧化碳气体置换高压釜中的空气,在温度160°C,压力为2MPa的条件下,反应16h,将反应所得粗品溶于80 oC热水中,用甲基叔丁基醚萃取两次,用质量浓度为36%的盐酸将水相调节pH=1-2,过滤干燥得到产品,产品纯度99.5%,收率70%。[1]
应用
5-氟水杨酸是一种制备含氟药物的重要中间体,在医药、农药和新材料等领域都有着广泛的应用,在涂料、橡胶、塑料的制备中,5-氟水杨酸也扮演着重要的角色。
肉桂酰胺类杀菌剂
肉桂酰胺类杀菌剂是由肉桂酸衍生而来的一类针对卵菌病害防治的高效杀菌剂,它对霜霉病、疫病的防治效果优异。目前,市场上的肉桂酰胺类杀菌剂主要包括烯酰吗啉、氟吗啉、叮吡吗啉等三个品种,但它们均存在结构缺陷或抗药性风险。特别是烯酰吗啉,其顺式异构体具有优异的抑菌活性,而反式异构体抑菌活性却极低。因此,对肉桂酰胺类杀菌剂的改性研宄、结构优化具有极为重要的意义。吐松等人[2]将苯并呋喃引入到肉桂酰胺类化合物分子结构中,以稳定其分子结构中的顺式苯乙烯基团。此后,对设计合成的一系列苯并呋喃取代酰胺类化合物(结构通式如图2所示)进行了生物活性测试,筛选出了生物活性更加优异、实际应用性能更好的肉桂酰胺类杀菌剂。研究中,以5-氟水杨酸为起始原料,合成了关键化合物IV-3。
图2. 苯并呋喃取代酰胺类化合物结构通式
蚜虫防治药物
蚜虫报警信息素是蚜虫受到天敌攻击时,腹管分泌出的油状液滴,它能使周围的蚜虫产生报警作用,停止取食,迅速逃离危害现场,从而停止对寄主植物的为害。杨新玲等人[3]采用活性亚结构拼接的方法,将具有植物抗病诱导活性、及抗菌活性的水杨酸类活性基团引入到(反)-β-法尼烯中,替代(反)-P-法尼烯结构中的共轭双键以提高其稳定性和拓宽其作用谱,发明了一类含水杨酸类(反)-P-法尼烯类似物。多种化合物具有多重生物活性,在高剂量时对蚜虫有较好的杀死活性,低剂量时对蚜虫具有报警驱避活性,同时还具有抗烟草花叶痫毒活性及杀菌活性,在农业生产中可以用于治虫防病,具有较好的应用开发价值。研究中采用5-氟水杨酸为起始原料,合成了重要的I-24化合物。
参考文献
[1] 徐天祥,高鹏,毛国华,周国军,郭鹏. 一种5-氟水杨酸的制备方法. CN 118405972 A.
[2] 吐松,邓斌,高玉兴,李欣,叶李艺,陈学云,尹应武. 一种苯并呋喃取代酰胺类化合物及其制备 方法和用途. CN 112939962 A.
[3] 杨新玲,秦耀果,宋敦伦,张景朋,凌云,谭晓庆,曲焱焱,李文浩. 水杨酸类反-(β)-法尼烯类似物及其应用. WO 2016/127723.