简介
3-环己烯-1-甲醇（C7H12O）是一种无色透明液体，带微弱脂香，沸点约190 ℃，密度0.96 g/cm³，易溶于醇、醚、酮等有机溶剂，微溶于水。分子同时具有环烯双键和伯羟基，可方便地进行酯化、醚化、聚合或加成反应。工业上用作高性能有机合成中间体。
3-环己烯-1-甲醇的性状
合成
方法一：将3-环己烯-1-羧酸溶液（5.00 g）在THF（30 mL）中缓慢加入LiAlH4悬浮液（4.50 g, 119 mmol）在THF（80 mL）中，通过插管，在0°C下。在0°C下搅拌1小时，在室温下搅拌1小时。用饱和NH4Cl水溶液在0℃下淬火混合物。在混合物中加入水和饱和酒石酸钾钠。在室温下搅拌30分钟。用AcOEt提取混合物（3次）。用盐水清洗有机层。在MgSO4上干燥有机层。蒸发有机层。用闪柱色谱法（acoet -己烷= 1:4）纯化残渣得到标题化合物3-环己烯-1-甲醇[1]。
方法二：将双（1,2,3-三唑-5-酰基）铑配合物（1.8 mg, 2.5 μmol），环己基-3-烯-1-羧酸（0.5 mmol），THF（0.5 mL）和PhSiH3 （0.16 g, 1.5 mmol）加入10ml管中。连接一个氩气球。将反应混合物在30℃下搅拌20小时。将反应混合物冷却至室温。用NaOH（15wt %, 1ml）小心地淬灭反应混合物。将反应混合物搅拌1小时。用水（10ml）稀释混合物。将混合物提取至DCM（3 × 10 mL）。将混合有机溶液在Na2SO4上干燥。在减压下除去溶剂。用制备层析层（EtOAc：正己烷3:7）纯化产物得到标题化合物3-环己烯-1-甲醇[2]。
用途
3-环己烯-1-甲醇是构筑光固化树脂、高性能交联剂等材料的通用“刚性环烯醇单体平台”。例如：以甲基丙烯酸甲酯（MMA）和3-环己烯-1-甲醇为原料，采用酯交换法合成了甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯，考察了催化剂种类与用量、反应时间以及反应物配比等因素对反应结果的影响。得到的较佳反应条件为采用有机锡类催化剂，m（有机锡）：m（3-环己烯-1-甲醇）＝0.06，反应时间5h，n（MMA）：n（3-环己烯-1-甲醇）＝3：1。在此条件下，3-环己烯-1-甲醇的转化率达97%以上，产品收率大于94%。并采用IR和1H NMR技术对产品的结构进行了表征[3]。
参考文献
[1] Synthesis of 1,3-Cycloalkadienes from Cycloalkenes: Unprecedented Reactivity of Oxoammonium Salts. By: Nagasawa, Shota; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2016), 55(42), 13189-13194.
[2] Chelating Bis(1,2,3-triazol-5-ylidene) Rhodium Complexes: Versatile Catalysts for Hydrosilylation Reactions. By: Nguyen, Thanh V. Q.; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2016), 358(3), 452-458.
[3] 孙西花,刘福胜,韩晶杰.酯交换法合成甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯[J].化工科技, 2015, 23(6):4.DOI:CNKI:SUN:JKGH.0.2015-06-005.