1-溴-2-硝基苯，又称邻溴硝基苯，是一种重要的有机化合物，呈浅黄色至琥珀色的固体或油状液体，难溶于水，可溶于氯仿、甲醇等有机溶剂。在有机合成主要作为中间体用于染料、药物等精细化学品的合成。在分析化学中可在环境监测中可作为内标物（如五氯硝基苯的替代物）。
合成方法
1 芳基胺的重氮化-溴化通用程序（采用[P4-VP]Et-Br试剂）。将芳基胺（1 mmol）加入浓硫酸（2 mmol）水溶液（5 mL）中，于60 °C下缓慢搅拌，直至形成铵盐且芳香胺消失。随后滴加冷却的亚硝酸钠水溶液（2 mmol），持续搅拌至重氮盐形成。反应进程通过薄层色谱监测[洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯（80/20）]。重氮化完成后，缓慢滴加冷却的NaBF₄水溶液（1.5 mmol），于10-15℃下搅拌10-25分钟，沉淀出稳定的四氟硼酸芳基重氮盐。混合物过滤后，依次用冰水（3 mL）、甲醇（1.5 mL）和二乙醚（3 mL）洗涤。黄色固体置于室温干燥过夜。干燥后的稳定芳基重氮四氟硼酸盐溶于乙醇（5 mL），加入0.700 g [P4-VP]Et-Br（含3 mmol Br⁻）及CuBr (287 mg, 2 mmol)（观察到氮气逸出），室温下磁搅缓慢反应至表2所示时间（40-95 min）。反应完成后（薄层色谱检测），过滤回收聚合物残渣并用乙醇（3×5 mL）洗涤。通过过滤并蒸干溶剂获得芳基溴化物产物。所得化合物纯度尚可，但为获得分析数据，采用丙酮-石油醚（10:90）混合溶剂经短柱硅胶柱纯化。当产物为液体时（表2中第1、13、14、17-19项），反应混合物用二乙醚（3×8 mL）萃取，经MgSO₄干燥有机层并蒸干溶剂后，获得高纯度产物1-溴-2-硝基苯，收率：88%。[1]
2 将Fe(NO₃)₃·9H₂O（0.5 mmol）、2-溴苯硼酸（1 mmol）、甲苯（1.5 mL）加入装有磁力搅拌器的10 mL施伦克管中。用氮气球（1 atm）密封管口。将烧瓶置于预热至80°C的油浴中反应18小时。将所得溶液冷却至室温。真空浓缩脱除甲苯。残留物经硅胶柱色谱纯化，获得产物1-溴-2-硝基苯。[2]
3 在带磁力搅拌器的圆底烧瓶中加入Cu₂O（0.1 mmol，14.3 mg）、25%氨水溶液（0.19 mL，含2.5 mmol NH₃）及水（0.5 mL）。于室温（25 °C）下通入空气搅拌混合溶液30分钟。向烧瓶中加入芳基硼酸（1 mmol）、亚硝酸钠（7 mmol，483 mg）及水（1.0 mL）。在室温（25 °C）下通入空气搅拌约24小时（烧瓶保持敞口以利空气进入）。向所得溶液中加入水合氢氧化钠溶液（2 N，1.5 mL）。用乙酸乙酯（3×2 mL）提取目标产物。合并有机相，用无水硫酸镁干燥。过滤后，用旋转蒸发器除去滤液中的溶剂，得到1-溴-2-硝基苯。[3]
参考文献
[1] Karimi Zarchi, Mohammad Ali; et al Diazotization-bromination of aromatic amines using polymer-supported bromide via Sandmeyer-type reaction Journal of Polymer Research (2014), 21(1), 1-9
[2] Jiang, Min; et al Efficient ipso-nitration of arylboronic acids with iron nitrate as the nitro source RSC Advances (2013), 3(48), 25602-25604
[3] Yang, Haijun; et al General Copper-Catalyzed Transformations of Functional Groups from Arylboronic Acids in Water Chemistry - A European Journal (2011), 17(20), 5652-5660, S5652/1-S5652/182