2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯的制备及其应用实例

2025/11/19 9:29:50 作者:火星人

2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯为白色结晶粉末的有机物,微溶于水,可溶于有机溶剂如乙醇、醚类和二氯甲烷等。2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯作为一种含羟基的联苯衍生物,可能具有一定的抗氧化性,其结构中的酚羟基和多个甲基取代基可能使其在有机合成中作为中间体,用于制备高分子材料(如聚醚、聚酯等)或精细化学品。

2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯

制备方法

向一个容积为40升的不锈钢反应器中加入4000克(29.4摩尔)的2,3,6-三甲基苯酚(TMP)、21克氢氧化钠(pH调节剂)、18克十二烷基硫酸钠(表面活性剂)和18000克纯水,将混合物加热至60°C,当温度达到60°C时,加入0.6克(0.003摩尔)乙酸铜。此时,pH为12.8。启动压力控制装置,将内部压力调节至0.5千克/平方厘米表压,并以500转/分钟的速度进行搅拌。将混合物进一步加热至85°C。使用图1所示的pH控制器将pH控制在13±0.5。当氧气吸收停止时,终止加热以结束反应。此时,pH为13.1。然后,加入1N盐酸水溶液将pH降至4。接着进行过滤得到固体,该固体先用纯水洗涤,再用热水和甲苯洗涤。在80°C下进行减压干燥,得到3529克(产率89%)2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯为白色粉末。在该白色粉末中未检测到联苯醌(检测限0.01%)[1]。

2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯的制备式

应用实例

1、尹红等人以CuCl2-FeCl3混合金属盐水溶液为催化剂,以正己醇为溶剂进行2,3,6-三甲基苯酚(TMP)多相氧化反应。通过副产物2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯(IP)和中间产物4-氯-2,3,6-三甲基苯酚(ClTMP)生成情况推测CuCl2和FeCl3催化反应网络。研究结果表明副产物2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯主要在反应初始阶段生成,Cl-通过促进中间产物ClTMP生成进而抑制副反应。反应温度为358.15K,CuCl2使用量7.57%(mol),FeCl3使用量3.78%(mol),反应进行8h,目的产物即2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌(TMQ)收率为80.66%[2]。

2、专利CN202410648133.3实施例7关于2 ,2′,3 ,3′,5 ,5′‑六甲基‑4 ,4′‑联苯二酚二缩水甘油醚的合成,将2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-二羟基联苯和环氧氯丙烷在催化条件下发生醚化反应得到中间体,并用有机溶剂稀释后得到中间体稀释液;含有反应助剂的氢氧化钠溶 液、有机溶剂以及表面活性剂乳化得到乳化液; 中间体稀释液与乳化液反应得到产品液;产品液进入分离罐破乳,从有机相得到联苯型缩水甘油醚;反应助剂分散于水相中,通过凝胶脱盐柱分离回收。使用反应助剂合成联苯型缩水甘油醚,过程简单易于控制,抑制因环化反应不完全而导致的有机氯产生,有效地脱除产物中形成的有机氯,提高了产品的收率和品质[3]。

参考文献

[1]ISHII KENJI, HIRAMATSU KIYONARI, MIYAMOTO MAKOTO, et al. BIFUNCTIONAL BIPHENYL AND PROCESS FOR PRODUCING BIFUNCTIONAL PHENYLENE ETHER OLIGOMER COMPOUND USING THE SAME:US27067802A[P]. 2003-12-11. 

[2]尹红,黄海平,陈志荣,等. CuCl2-FeCl3催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成?2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌过程研究[J]. 高校化学工程学报,2015(6):1513-1518. DOI:10.3969/j.issn.1003-9015.2015.06.033.

[3]湖南长炼新材料科技股份公司. 一种用于缩水甘油醚合成的反应助剂及其制备方法和应用:CN202410648133.3[P]. 2025-01-07.

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