前言
近年来,香料香精行业调香师们迫切需要令人喜爱、价格低廉的合成香料新品种。为此,寻找大幅降低现有大批量香料品种成本的新工艺已成为香料化学家们的追求目标,在众多研究对象中,alpha-甲基苯甲醇丙酸酯又称丙酸苏合香酯,它无疑是一个较为理想的大品种。alpha-甲基苯甲醇丙酸酯经FEMA、RIFM、FDA等机构经过试验。认为是一种允许外用并可用于食品的安全香料。其商品纯度为含酯量不低于98%。

合成alpha-甲基苯甲醇丙酸酯的起始原料、合成路线和实施方法是多种多样的,目前最常用的工业化合成路线是由丙酸酐与苏合香醇进行酯化反应,但该法在国内面临一个很严重的缺点:丙酸酐国内并无大规模工业化生产,其成本较高,不利于alpha-甲基苯甲醇丙酸酯生产成本的降低。也有文献介绍以丙酸与苏合香醇脱水酯化进行制备,该方法中苏合香醇在酸性条件下脱水酯化反应过程中容易苏合香醇自身脱水造成产品纯度不足,香气质量较差,
由于我国石油化学工业的发展,目前国内市场上有充足而价廉的苯乙烯供应,在探索性实验的基础上,结合我国的实际情况,本文拟定了以苯乙烯和丙酸钠作起始原料合成alpha-甲基苯甲醇丙酸酯的路线,实验证明,此合成路线具有反应条件温和,方法较简便、产率高等特点。
合成方法
1、α-甲基氯化苄的合成
52g苯乙烯(0.5mol) 置于三口瓶中降温至0℃以下,搅拌条件下开始通入干燥的氯化氢气体,控制通气速度,使之反应8小时后称重,至反应物料増重至理论量后,加入冰水搅拌洗涤,然后中和至中性后真空分馏,收集100~102℃/95kpa馏分即为α-甲基氯化苄产品,色谱含量>95%。
2、alpha-甲基苯甲醇丙酸酯的合成
在一个带回流装置的三口瓶中,加入自制的α-甲基氯化苄70.5g,丙酸钠65g,二甲苯70g,相转移催化剂0.7g,水5g,加完料后加热升温至140℃形成回流,保持反应温度140~145℃反应6小时,反应结束后降温加入清水将钠盐溶解,洗涤至中性后取样干燥进行色谱分析。回收溶剂后的粗品经真空分馏后可得纯度95%以上产品,摩尔得率约80~85%,产品中另含苏合香醇3~4%,可加入少量丙酸酐进行酯化即可得纯度达98%以上的alpha-甲基苯甲醇丙酸酯产品[1]。

参考文献
[1] 张建斌,高永芳,焦亦正. 由苯乙烯合成丙酸苏合香酯的新工艺研究[C]//第七届中国香料香精学术研讨会论文集. 2008:139-142.