简述
对氨基苯甲醚是一种分子式为C7H9NO,分子量为123.15的有机物,英文名称为p-Anisidine,简称PA。常温下,该物质通常以浅灰至褐色的熔铸片状结晶体形态存在,具有良好的溶解性,溶于乙醇和乙醚,微溶于水。对氨基苯甲醚作为一种染料,医药的重要中间体,在精细化工行业有着广泛的需求,生产与研究具有重要意义[1]。

合成方法
对氨基苯甲醚的常用制备方法有硫化钠或铁屑还原法,催化加氢等,其中催化加氢是较为清洁的生产工艺[1]。以对硝基氯苯为原料,利用相转移催化反应,先制备对硝基苯甲醚,然后用铁屑粉还原对硝基苯甲醚即可合成对氨基苯甲醚。第一步反应在 70~ 80℃下回流 5h,对硝基苯甲醚的收率可达 97%,第二步反应在 102℃下回流 2h,对氨基苯甲醚的收率为 82 %,纯度为 99%[2]。除了铁屑粉作为还原剂,对氨基苯甲醚还可以通过Pd/C催化水合肼还原对硝基苯甲醚合成,最有条件下目标产物产率为88.45%[3]。
除此之外,文献还报道了一种对氨基苯甲醚的电化学合成方法。具体过程需在用阳离子交换膜分隔的两室型电解槽中实施,铜片作阴极,钌网作阳极,饱和甘汞电极作参比电极,阴极和参比电极装入电解槽的阴极室,阳极装入电解槽的阳极室;甲醇作溶剂,硫酸作支持电解质,对硝基苯甲醚作电解反应底物,将溶剂与支持电解质的溶液注入阴极室和阳极室,将电解反应底物注入阴极室;电解过程在常温常压和阴极加有相对于参比电极的一个恒定电压的条件下进行,该恒定电压介于-0.4~-0.6V之间;电解结束后,电解液经后处理,制得产物对氨基苯甲醚,产率介于24.5~63.3%。相较于化学物质还原法,电化学法具有设备要求简单,反应条件温和,电极易于制备,价格便宜,反应过程污染小等优点,是一种绿色化的生产路线[4]。
分析方法
采用毛细管气相色谱法,使用HP-5毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器,对对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚两种产品进行分离和定量分析。研究结果表明,该分析方法具有分离效果好,分析速度快,重复性好的优点,可用于对氯基苯甲醚和邻氨基苯甲醚的质量控制和产品的常规分析[5]。
应用
对氨基苯甲醚是重要的染料和医药中间体,在染料生产中可用于生产冰染染料,还原染料,分散染料,活性染料及多种色酚,色基等[6]。例如,以对氨基苯甲醚为原料,经酰化,硝化,还原可以合成染料工业中用于生产深蓝色染料的关键中间体——2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚(深蓝还原物)。经优化,酰化,硝化两步总收率达96%以上,还原收率90%以上,酰化,硝化,还原三步总收率达到86%以上,产品2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚的HPLC纯度99%以上[7]。
有机合成领域,以对氨基苯甲醚为起始原料,经重氮化,水解两步反应即可合成对羟基苯甲醚。通过工艺条件的优化,得到了最佳工艺条件,即对氨基苯甲醚(mol):硫酸(mol)为1:2.0,重氮化温度为-5℃,水解温度为60℃。结果,以对氨基苯甲醚计算两步总收率为71.2%。该合成工艺与文献工艺相比,具有原料价廉易得,反应条件温和,操作简便,收率较高等优点[8]。

在医药生产中,对氨基苯甲醚可用于合成阿的平,消炎痛等多种药物。随着近几年中国化工行业的迅猛发展,特别是医药领域中各大药物的更新,导致人们对对氨基苯甲醚的需求量不断增加[6]。
参考文献
[1]姜伟昆.超重力反应器内催化加氢制备对氨基苯甲醚的研究[D].北京化工大学.
[2]张亚静,朱瑞芬.以对硝基氯苯为原料合成对氨基苯甲醚[J].辽宁化工, 2002, 31(6):3.DOI:10.3969/j.issn.1004-0935.2002.06.004.
[3]叶翠层,殷作虎,高海丽,等.Pd/C催化合成对氨基苯甲醚[J].中南林业科技大学学报, 2008, 28(3):3.DOI:10.3969/j.issn.1673-923X.2008.03.033.
[4]陆嘉星,薛腾,柳英姿,等.对氨基苯甲醚的电化学合成方法.DOI:CN101187032 A.
[5]季浩,蒲爱军,黄银波,等.对(邻)氨基苯甲醚的气相色谱分析[C]//染料与染色学术研讨会暨信息发布会.cnki, 2016:44-47.DOI:CNKI:SUN:GONG.0.2017-01-011.
[6]尚鸿瑞.对氨基苯甲醚合成工艺研究[D].青岛科技大学.
[7]杨青.2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚(深蓝还原物)的工艺研究[D].江苏大学.DOI:10.7666/d.Y2970987.
[8]季政.对羟基苯甲醚的合成研究[J].辽宁化工(12):795-796.DOI:10.3969/j.issn.1004-0935.2007.12.002.