2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸的应用研究

2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸简称DDMAT，是一种典型的三硫代碳酸酯类RAFT试剂，广泛用于可逆加成-断裂链转移聚合，是高分子合成中重要的链转移剂。2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸为白色至淡黄色结晶性粉末，熔点：62-64℃，主要用于合成端羧基、窄分子量分布的聚合物。

应用研究

罗菊香等人以商用蓝光发光二极管(LED)为可见光光源,2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸(DDMAT)为可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,不加光引发剂或光催化剂,实现了可见光诱导苯乙烯(St)的常温快速RAFT聚合。研究结果表明,该聚合具有活性聚合的特征;当光源关闭时,聚合停止,当光源开启时,聚合进行,且光的开关循环对聚合的活性没有影响。通过原位核磁的方法对2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸的光致断裂和光致降解行为进行了研究,该结果有助于进一步了解可见光诱导St的常温快速聚合的化学过程[1]。

洪溢川利用聚乙二醇（PEG）与2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸（DDMAT）合成大分子RAFT试剂PEG-DDMAT。再利用PEG-DDMAT与3-丙烯酰胺基苯硼酸（AAPBA）反应合成了7种不同链段长度的嵌段聚合物PEG-b-PAAPBA。利用亲疏水作用自组装制备了负载胰岛素的葡萄糖响应粒子。再以HA为基质，分别采用真空法与离心法制备了负载葡萄糖响应粒子的微针贴。结果表明:随着葡萄糖浓度的增加，所得粒子收缩从而释放包封的胰岛素。在体外释放的实验中，粒子在0、1、4g/L的葡萄糖溶液中的胰岛素释放行为表现出了明显的葡萄糖响应性。使用包封了葡萄糖响应载药粒子的微针贴进行了大鼠的血糖控制实验，结果表明一片MN-va-7.5％-2微针贴有效维持血糖正常时间可以达到7h以上。溶血实验与MTT分析实验结果表明葡萄糖响应微针贴具有较好生物安全性[2]。

赵磊等人以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸(DDMAT)为小分子链转移剂,将对氯甲基苯乙烯(VBC)、苯乙烯(St)进行可逆加成断裂链转移自由基(RAFT)无规共聚,合成两种单体物质的量比分别为1∶3和3∶1的二元无规共聚物聚对氯甲基苯乙烯-co-聚苯乙烯(PVBC-co-PS).随后以氯化亚铜(CuCl)/2,2'-联吡啶(bpy)(物质的量比=1∶2.5)为催化体系,采用ATRP法将甲基丙烯酸丁酯(BMA)接枝到PVBC-co-PS上,通过凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振波谱仪(¹HNMR)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)对聚合物进行了表征。结果表明,采用RAFT与ATRP联用技术成功制备两种具有不同接枝率的刷型共聚物聚对氯甲基苯乙烯-co-聚苯乙烯-g-聚甲基丙烯酸丁酯(PVBC-co-PS-g-PBMA)[3]。

参考文献

[1] 罗菊香,程德书,李明春,等. 可见光诱导苯乙烯的常温快速可逆加成-断裂链转移聚合[J]. 高等学校化学学报,2018(4):800-806. DOI:10.7503/cjcu20170546.

[2] 洪溢川. 透明质酸/苯硼酸基葡萄糖响应微针贴的制备与性能研究[D]. 浙江:浙江大学,2023.

[3] 赵磊,谭昊轩,王景红,等. 新型聚合物刷PVBC-co-PS-g-PBMA的制备及表征[J]. 塑料工业,2019,47(9):20-23. DOI:10.3969/j.issn.1005-5770.2019.09.005.