一步法合成高纯度十二腈

背景技术

十二腈又名月桂腈,是一种新型香料,可替代月桂醛等。具有柑桔、葡萄、柚、柠檬的果香香气,可用作肥皂、洗涤剂及化妆品用香精的原料。在中性pH值范围之内非常稳定,国外应用广泛。

就现有的技术而言,十二腈的生产方法有以下几种:

(1)以山苍子核仁油为原料,在常压和180~290℃下通氨鼓泡反应催化脱水，一步法得十二腈。此法工艺路线较短、设备腐蚀较轻、不受脂肪酸来源限制;但不足之处也十分明显:产品纯度不高,成品常含结晶体,总收率较低;采用一些常规催化剂脱水，如ZnO,硅胶和γ-Al2O3等,副产物相对较多,产品色泽较差;十二腈常压沸点为280℃左右,加上氨气气提作用,有大量带料现象(尤其是中间产物酰胺较多)。

(2)由月桂酸与氨作用或与尿素反应脱水制得十二腈。因该方法未采用催化剂,故反应温度较高,副产物较多,总收率偏低,同时中间产物亦较多。

(3)以n-硝基十二烷为原料,在0℃下用CH2Cl2做溶剂,用Sn(SPh)₄,Bn₃P和二硫代二氨基甲酸乙二铵(DEAD)处理硝基十二烷,很快可将硝基定量还原为十二腈。该法所制得产品，程度不等残留化学溶剂，另外相对成本较高,品质不够理想。

本文将采用新型催化剂一步法制备十二腈,以月桂酸或山苍核油为原料加压氨化脱水。

制备方法

将原料月桂酸及催化剂投入氨化反应器，升温熔化，180~200℃时通氨，为了保证氨化反应比较彻底及中间产物不带出系统,采用分程控温控压(前期常压,控温200~250℃,时间2h;后期加压0.1MPa,控温280~290℃,时间4h)。开始通氨时注意氨气流量，控制在50L/min左右;按时间进程,程序升温升压,6~8h反应结束,取样分析,产品十二腈纯度大于99.5%(气相色谱法及凝固点检测)[1]。

参考文献

[1] 陈尚标. 新型催化剂加压催化合成高纯度十二腈[J]. 化工生产与技术,2007,14(2):21-23. DOI:10.3969/j.issn.1006-6829.2007.02.006.