单-6-O-氨基-Β-环糊精的合成与应用

2026/2/2 9:30:25 作者:南星

单-6-O-氨基-Β-环糊精是由7个D-吡喃葡萄糖通过α-1,4-糖苷键连接成锥筒状环;仅在一个葡萄糖单元的C6位羟基被NH₂取代(脱氧并引入单一氨基),区别于多氨基取代的环糊精;外侧亲水、内腔疏水的特性保留,同时增加了可反应的氨基位点。单-6-O-氨基-Β-环糊精为白色结晶性粉末,无臭,易溶于水;难溶于甲醇、乙醇、丙酮等常见有机溶剂;水溶液呈弱碱性,应用更加广泛。

单-6-O-氨基-Β-环糊精

合成方法

取适量β-环糊精溶于0.75mol/L NaOH溶液中,搅拌;冰浴下缓慢加入对甲苯磺酰氯,反应4h,过滤。用1mol/L HCl溶液调节pH值至6~7,冰箱冷藏12h,过滤得到粗产品,重结晶2次,所得固体于60℃真空干燥得反应式中产物a 5.0g,产率45%。取适量a溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加入叠氨化钠,105-110℃搅拌2h;冷至室温,加入丙酮产生白色沉淀,过滤得反应式中b的粗产物。b的粗产物在水-丙酮中重结晶,得到反应式中目标产物b 1.3g,产率74%。取适量b,甲酸铵,5%Pd/C,加入水-甲醇混合溶剂,搅拌回流2h;滤去Pd/C,水洗滤渣,活性炭吸附脱色;滤液中加入丙酮,析出白色沉淀,抽滤,滤饼干燥得反应式中白色粉末c即单-6-O-氨基-Β-环糊精0.5g,产率55%[1]。

应用

1、郭旭明等人以β-环糊精为原料,通过磺酰化、叠氮化以及氨基化反应得到单-6-O-氨基-Β-环糊精,应用红外光谱、质谱和元素分析等手段,对反应中间产物及最终产物的结构进行了分析和表征。在水相中,以单-6-O-氨基-Β-环糊精、2,6-二溴甲基吡啶及醋酸钯(Pd(OAc)2)反应制得催化剂体系,用于催化水相Suzuki交联偶合反应。考察了温度、缚酸剂和反应时间等条件对催化反应产率的影响。试验结果表明:当卤代芳烃为1.0mmol,芳基硼酸为1.5mmol,催化剂为0.05%mmol时,50℃下反应6h,联芳烃的产率可达97%。

2、醋酸氢化可的松(Hydrocortisone acetate,简称HCA)是一种皮质类固醇药物,其抗炎作用使之广泛应用于皮肤炎症治疗中。但HCA其水溶性较差,使之在应用方面受到了较大限制。前期研究表明,β-环糊精利用其疏水空腔可以通过主客体的包合作用提高HCA的水溶性。谭莉通过对甲苯磺酰氯和乙二胺对β-环糊精进行改性,得到水溶性较好的6-单氨基去氧-B环糊精(B-CD-EDA),单-6-O-氨基-Β-环糊精可与水溶性差的药物(HCA)形成包合物,对HCA具有增溶作用。另一方面单-6-O-氨基-Β-环糊精可以海藻酸钠发生酰胺化反应,使β-环糊精成功的接枝在海藻酸钠高分子链上形成集亲水性与亲脂性于一体的载药材料[2]。

参考文献

[1] 郭旭明,王露,周兴龙,等. 环糊精衍生物制备及催化水相碳-碳交联偶合反应[J]. 河南科技大学学报(自然科学版),2017,38(3):100-104. DOI:10.15926/j.cnki.issn1672-6871.2017.03.021.

[2] 谭莉. β-环糊精接枝海藻酸钠水凝胶的制备及其力学控释研究[D]. 常州大学,2015.

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