简介
3-氟-4-甲基苯胺常温下为淡黄色结晶，分子式C₇H₈FN，分子量125.14，熔点30–32℃，呈芳香胺类碱性。该化合物易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、芳烃等有机溶剂，主要用于含氟芳香胺类化合物的合成。
3-氟-4-甲基苯胺的性状
合成
方法一：将2-氟-4-硝基甲苯（62 mg，0.40 mmol，1.0当量）、CuCl2（26.9 mg，0.20 mmol，0.50当量）、HCl（水溶液6.67 M，1.50 mL）和iPrOH（1.50 mL）添加到装有磁力搅拌棒的10 mL玻璃瓶中。用铝制卷曲盖盖住小瓶。磁力搅拌小瓶。在室温下用427 nm Kessil蓝色光源照射24小时。反应时间结束后，将小瓶倒出。转移至分离漏斗。用NaOH（5 M水溶液）中和。用乙酸乙酯（3 x 50 mL）提取。在MgSO4上干燥组合有机相。过滤器。减压蒸发。用NH4OH（25 mL水溶液）清洗一次。通过自动快速色谱系统使用庚烷/甲基溴化铵（筒体：40g SiO2，流速：25 mL/min，洗脱液：100%/0%等度5 min，然后在60 min内100%/0%至50%/50%）纯化得到标题化合物3-氟-4-甲基苯胺[1]。
方法二：将[Pd（肉桂基）Cl]2的1,4-二氧六环（0.0037 mmol）中的储备溶液添加到含有配体（0.0149 mmol）的小瓶中。用额外的1,4-二氧六环将反应混合物稀释至3.000 mL。搅拌反应混合物20小时。将880μL（0.0021 mmol Pd）溶液添加至含有芳基氯化物（0.6 mmol）和NaOtBu（115 mg，1.2 mmol）的小瓶中至反应混合物。用7.5 mL 1,4-二氧六环稀释反应混合物。用含有PTFE隔板的盖子密封小瓶。从杂物箱中取出药瓶。将NH3作为0.5 M的1,4-二氧六环（3.6 mL，1.8 mmol）溶液添加到反应混合物中。在110°C下加热溶液。用薄层色谱法监测反应混合物。完全消耗芳基氯化物后（110°C下1小时，65°C下20小时，使用Cl在室温下14小时），冷却反应。用10毫升水稀释反应。用CH2Cl2（3×25 mL）萃取反应物。用Na2SO4干燥有机部分。蒸发有机部分。通过柱层析（10:1，Hex:EtOAc）纯化所得3-氟-4-甲基苯胺[2]。
参考文献
[1] Visible Light-Photoinduced and Cu-Catalyzed Reduction of Nitrobenzenes into Anilines By: Bal, Mathias; et al. ACS Catalysis (2025), 15(6), 4726-4738.
[2] A P,N-Ligand for Palladium-Catalyzed Ammonia Arylation: Coupling of Deactivated Aryl Chlorides, Chemoselective Arylations, and Room Temperature Reactions By: Lundgren, Rylan J.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2010), 49(24), 4071-4074, S4071/1-S4071/99.