苯基丁二酸的制备与应用

苯基丁二酸别名：苯基琥珀酸，白色至类白色结晶粉末，熔点：166–168°C，常温稳定，高温脱水生成酸酐，在电子助焊剂中可作为助焊酸，去除氧化膜、提升润湿性，用于锡膏与焊锡丝，以及在高分子单体中用于合成聚酯、环氧树脂、聚酰胺，提升附着力、耐水性与耐热性，并广泛用于医药中间体的合成。

制备方法

方法一：在三颈瓶中加入苯胺0.5mol(63.8g)、氟硼酸溶液1mol(220ml)混合搅拌均匀，冰水浴条件下滴加亚硝酸钠0.5mol(34.5g)溶液，之后0-5C反应0.5-1h,过滤,依次采用无水乙醇和乙醚洗涤各洗涤三次,自然干燥后的重氮苯氟硼酸盐;在三颈瓶中加入三氯化钛溶液12mol (323ml),冰浴搅拌下加入马来酸酐0.2mol(19.6g)和氢氧化钠0.4mol(16g)的混合溶液，0-5℃反应0.5-1h,加入丙酮溶剂500ml,之后在搅拌条件下加入上述的重氮苯氟硼酸盐0.2mol(45g),升温至25-30℃除去丙酮,剩余物冷藏析晶,过滤冰水洗,水重结晶，得苯基丁二酸[1]。

方法二：向含有磁子的干燥的反应管(2mL)中加入0.2mmol的反应底物(反应底物及反应式如表1所示)和0.004mmol的光敏催化剂4DPAIPN(2mol%)。将Schlenk管转入手套箱中,并向反应管中装入0.4mmol的[N(nBu)₄]₂C₂O₄(229.2mg,0.4mmol,2倍当量)和1.0mmol的CsF(151.9mg,1.0mmol,5倍当量)。将反应管封闭后从手套箱中取出并连接到连有N2钢瓶的双排管上,拧松盖子并在双排管上抽充N2至少3次。向充有N2的反应管中加入1.5mL溶剂DMF。将装有反应液的反应管置于距30w蓝色LED灯(波长为420nm左右)1-2cm处,在室温(25℃左右)下搅拌反应8-24小时。用3mL 1N的盐酸淬灭反应;使用乙酸乙酯萃取、Na2SO4干燥,并将淬灭后的反应物置于旋转蒸发器中浓缩旋干,残余物通过快速柱层析纯化,纯化条件为:先用石油醚/乙酸乙酯=10/1(v/v)的混合液冲洗,然后用石油醚/乙酸乙酯=5/1(v/v)的混合溶液冲洗，最后用石油醚/乙酸乙酯=1/2(v/v)的混合溶液洗脱,得到纯的苯基丁二酸产物[2]。

应用

在三颈瓶中加入苯基丁二酸0.2mol(22.8g)和氯化亚砜0.35mol(25ml),回流1-2h,之后将其滴加至三氯化铝0.5mol(26.7g)的无水二氯甲烷溶液中,回流2-3h,在反应液中加入10%盐酸375m1搅拌0.5h后抽滤,所得固体用550ml乙酸乙酯溶解，饱和碳酸钠300ml分三次提取后合并水层,40ml乙醚洗涤,水层用盐酸调节pH=2,生成的固体过滤,冰水洗涤两次后干燥即得2,3-二氢-茚-3-酮-1-羧酸[1]。

参考文献

[1] 安阳师范学院. 一种四氢异喹啉类衍生物的制备方法及用途:CN201811412473.7[P]. 2019-02-22.

[2] 徐州医科大学. 一种由烯烃制备二羧酸类化合物的方法:CN202311523621.3[P]. 2024-02-20.