简介
2,3,5,6-四氟苯甲酸是一种含氟芳香羧酸类化合物，常温下多为白色结晶性固体，易溶于甲醇、有机溶剂等介质。该化合物可作为反应底物，与MOF材料经高温溶剂热反应实现衍生酯化，是精细化学品合成中的重要中间体。
2,3,5,6-四氟苯甲酸的性状
合成
方法一：在1.5巴的CO2压力下，向反应管中装入[Cu（IPr）（OH）]（0.03 mmol）、CsOH（164.9 mg，1.05 mmol）和十四烷（0.1 mL，0.19 mmol）的THF（1.7 mL）溶液。将混合物在40°C下剧烈搅拌（1450 rpm）约15分钟。通过CO2冲洗注射器引入芳香底物（1 mmol）的THF（0.3 mL）溶液。在40°C下运行反应8小时。用碘甲烷（62μL，1mmol）淬灭反应。减压浓缩产品混合物。将残余物加入EtOAc（6mL）中。用15%氯化钠水溶液（3δ4 mL）洗涤残留物。用Na2SO4干燥残渣。减压除去挥发物得到标题化合物2,3,5,6-四氟苯甲酸[1]。
方法二：将3.68 g（0.018 mol）四氟对苯二甲腈（2）、20 mL浓硫酸、20 mL冰醋酸和4 mL蒸馏水加入150 mL双颈烧瓶中，然后在搅拌下加热回流并反应4小时。冷却至室温后，将反应溶液缓慢倒入100 mL冰水中，然后用150 mL乙醚提取3次。分离有机层，用适量氯化钙干燥，过滤并蒸发以去除乙醚，然后在减压下蒸发以去除过量乙酸。剩余物用乙醚中的活性炭脱色，然后重结晶，得到白色片状晶体产物（3.30g）2,3,5,6-四氟苯甲酸[2]。
用途
2,3,5,6-四氟苯甲酸可作为反应底物，与MOF材料高温溶剂热反应后衍生酯化，用于气相色谱-质谱检测分析。例如：将含有2,3,5,6-四氟苯甲酸的混合物超声处理10分钟。用甲醇稀释溶液。将5 mL溶液移入容量瓶中。向溶液中加入25mg MOF。将反应混合物转移到特氟龙弹中，在150°C的温度下保持10小时。冷却溶液。向反应混合物中加入1.0 mL Milli-Q水，然后加入1.5 mL己烷，并涡旋10分钟。将FBA甲酯转移到己烷层。收集己烷层，将1.0 mL溶液注入不溢出的GC-MS中，以获得产物[3]。
参考文献
[1] Carboxylation of N-H/C-H Bonds Using N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complexes By: Boogaerts, Ine I. F.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2010), 49(46), 8674-8677, S8674/1-S8674/20.
[2] Synthesis of 2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol By: Tang, Yu; et al. Youji Huaxue (2005), 25(9), 1125-1128.
[3] Esterification of fluorinated aromatic carboxylic acids with methanol by using UiO-66-NH2 as a heterogeneous catalyst and process optimization by the Taguchi method By: Kumar, Anuj; et al. RSC Advances (2023), 13(24), 16712-16723.