介绍
2,2-二氟乙胺中NH2:基团较活泼,使其可以较为容易的与其他底物进行反应,因此广泛的应用于农药及医药领域。随着精细化工的需求量增加,含氟有机物的市场也不断扩大,它作为其中重要的中间体,获得了越来越多的关注。

图一 2,2-二氟乙胺
合成
现有制备2,2‑二氟乙胺的方法主要有以下几种,以二氟乙酰胺为原料进行加氢还原、以三氟化硼乙醚络合物为原料和以1‑卤代‑2,2‑二氟乙烷为原料合成的方式。其中以1‑ 卤代‑2,2‑二氟乙烷为原料与氨的溶液合成的方式由于其经济性,是主要合成路线。
CN 112209839 A利用R142b中的高沸点馏分(即1‑氯‑2,2‑二氟乙烷)作为原料与氨水在无机铵盐与相转移催化剂存在的情况下,在60℃下进行反应,获得收率达到87%。但由于产物可以与原料进一步进行取代反应,导致反应存在较多副反应的发生,不利于成本控制。CN 103370290 A提出在无溶剂情况下,利用1‑氯‑2,2‑二氟乙烷和超临界氨在80℃至 200℃的反应容器中直接获得2,2‑二氟乙胺的方式,该方法通过原位生成催化剂的方式,在 9小时的反应时间内获得了60%左右的收率。但由于该反应在高温高压下进行,且反应时间较长,并不利于工业化生产。CN 102471229 A则是在最大含水量15%体积的溶剂中利用1‑ 氯‑2,2‑二氟乙烷和超临界氨在催化剂碘化钾存在的情况下,反应获得2,2‑二氟乙胺。反应收率可达到88%。由于碘化钾的溶解度较好,在进行催化剂回收时存在较大的困难,不利于大规模生产。
另外,由于2,2‑二氟乙胺的特性,导致其亲核能力较氨有明显提高,所以反应时间越长,二取代副产物二(2,2‑二氟乙基)胺对反应收率低影响越大,副产物的生成控制极大了影响了反应的收率。上述制备方法并未发现控制副反应活性的方法,普遍存在收率低、条件控制苛刻、安全风险较高的问题,并不适合大规模连续化生产。
将1.9g(0 .01mol)CuI和1.8g(0 .01mol)D‑葡萄糖加入到含有丙酮:水1:1的溶液的反应釜中,将3 .4g(0 .2mol)液氨通入高压反应釜内,并升温至90℃,将14.5g(0 .1mol)2,2‑ 二氟‑1‑氯乙烷通入高压反应釜中,2,2‑二氟‑1‑氯乙烷与液氨的摩尔比为1:2,通入时间为 30分钟,通入结束后保温3小时,待反应结束后,冷却降温、过滤、将多余氨通过氮气进行吹扫,而后精馏获得4 .6g(99%含量)的2,2‑二氟乙胺产品,反应收率57%[1]。

图二 2,2-二氟乙胺的合成
参考文献
[1]济南正光化工科技开发有限公司.一种2,2-二氟乙胺的合成方法:202311103468.9[P].2023-11-24.