9,10-二氢蒽的氧化反应

2026/7/8 8:01:14 作者:流风

9,10-二氢蒽是一种稠环化合物蒽的衍生物,常温常压下为白色固体粉末,具有较好的化学稳定性和显著的荧光性质,它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯,二氯甲烷等。9,10-二氢蒽可由蒽在适当的还原剂作用下通过选择性地还原反应制备得到,该物质主要用作有机合成中间体和发光材料分子的合成原料,有研究报道它可用于OLED材料的改性研究与合成。

合成方法

9,10-二氢蒽的合成方法

图1 9,10-二氢蒽的合成方法

将芳烃蒽(若为固体,1.0当量,0.2 mmol)、三苯基硅基取代物(10 mol%)、碳酸铯(2.0当量,0.4 mmol)和甲酸钾(2.0当量,0.4 mmol)加入一个配备搅拌磁子的透明史莱克管中,将反应管抽真空并充入氩气,如此循环操作三次;若(杂)芳烃为液体,则在氩气保护下通过气密注射器将其(1.0当量,0.2 mmol)及无水二甲基亚砜(DMSO,1.0当量,0.2 mmol)注入管中,将反应混合物在光反应器中于室温下接受紫光LED照射并搅拌反应24小时;反应结束后用饱和食盐水淬灭,再用乙酸乙酯萃取三次(每次10 mL),合并有机相并减压浓缩,所得粗产物通过硅胶柱色谱纯化,以石油醚为洗脱剂,得到目标产物9,10-二氢蒽。[1]

氧化反应

9,10-二氢蒽的氧化反应

图2 9,10-二氢蒽的氧化反应

将9,10-二氢蒽(3,2 mmol)、乙酸钴(Co(OAc)₂,0.2 mmol,0.1当量)、苄基三乙基氯化铵(TEBA,0.2 mmol,0.1当量)和乙酸(HOAc,15 mL)加入一个100 mL三颈烧瓶中,将烧瓶置于油浴中加热至55 °C,然后通过鼓泡方式将臭氧发生器产生的臭氧通入反应溶液中,同时以受控速率逐滴加入过氧化氢(5当量),在55 °C下持续搅拌反应13小时;反应结束后,在减压条件下浓缩除去溶剂,所得残余物经硅胶快速柱层析纯化,洗脱剂采用石油醚/乙酸乙酯(体积比10:20,即石油醚:乙酸乙酯 = 90:10至80:20梯度),得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Liu, Can; et al, BINOLates as potent reducing photocatalysts for inert bond activation and reduction of unsaturated systems, Chem (2025), 11(4), 102359.

[2] Li, Shiyun; et al, Cobalt-catalyzed synergistic oxidation of benzylic C-H bonds using ozone and hydrogen peroxide, Organic & Biomolecular Chemistry (2026), 24(14), 2963-2970.

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