简介
2,7-二溴芴属于芴类卤代芳香化合物，常温下多为类白色粉末，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂。在有机合成中2,7-二溴芴常作为经典的Suzuki偶联反应底物，制备氟苯基改性的芴类有机衍生物。
2,7-二溴芴的性状
合成
方法一：将芴（8.31 g，50.0 mmol，1.00 eq）溶解在CHCl3（83 mL，0.6 M）中。向反应中加入铁粉（279毫克，5.00毫摩尔，0.10当量）。在水浴/冰浴中将溶液冷却至0°C。在黑暗中，通过滴液漏斗在1小时内将Br2（5.38 mL，105 mmol，2.10 eq）的CHCl3（42 mL）溶液加入剧烈搅拌的混合物中。完全添加后，在0°C下再搅拌混合物三小时。在相同温度下缓慢加入饱和Na2S2O5溶液（100mL），并继续搅拌30分钟。加入CHCl3（100 mL），分离各相。用CHCl3（2 x 100 mL）萃取水层。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。过滤反应物，在旋转蒸发器上减压浓缩。将产物从氯仿中重结晶得到标题化合物2,7-二溴芴[1]。
方法二：在室温下，在空气中向带有不锈钢球（3.0 mm×3）的聚丙烯管（2.0 mL）中加入芳烃（0.05 mmol）、过硫酸铵（22.8 mg，0.10 mmol）和溴化锂（8.7 mg，0.1 mmol）。将管子放入球磨机（京鑫JXFSTPRP-24，40 Hz）中1小时。研磨后，打开管子。用CH2Cl2（2.0 mL）提取产品。合并有机相。用硫酸钠干燥有机相。过滤有机相。在真空下蒸发有机相。进行两个实验（2×0.05 mmol）。进行制备薄层色谱（SiO2，戊烷100%）得到标题化合物2,7-二溴芴[2]。
用途
2,7-二溴芴用作Suzuki偶联反应的原料，用来合成氟苯基修饰的芴类光电功能材料。例如：将2,7-二溴芴（2.5 mmol）、2-氟苯基硼酸（6.25-7.5 mmol）、Pd络合物催化剂（0.5-1.0 mol%）和K2CO3（5.0-10 mmol）的混合物装入甲苯/H2O（20 mL）中。泵送并重新充入氮气三次。在氮气下，将所得混合物在80-100°C下搅拌2小时。将混合物冷却至室温。用水（200 mL）和乙醇（2×50 mL）洗涤混合物。真空浓缩滤液。将混合物溶解在二氯甲烷（50 mL）中。用硫酸钠干燥混合物。在-20°C下结晶纯化产品[3]。
参考文献
[1] Goebel, Dominik; et al. Emission color-tunable oxazol(in)yl-substituted excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT)-based luminophores. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2020), 56(98), 15430-15433.
[2] Jiang, Yongjie; et al. Mechanoradical-driven C-H halogenation and nitration of arenes and vicinal dibromination of alkenes in the solid state. RSC Mechanochemistry (2026), 3(1), 27-32.
[3] Peng, Yu-Qing; et al. Unexpectedly superior efficiency of chloride-directed double Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions to bromide-directed reactions for the synthesis of sterically hindered 2,7-diaryl fluorenes. New Journal of Chemistry (2024), 48(27), 12130-12137.