简介
10-溴癸酸属于长链卤代脂肪酸类化合物，常温下为白色结晶固体，不溶于水，易溶于二氯甲烷等有机溶剂。该化合物是重要有机合成中间体，可在三乙胺与2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物体系下和苯并三唑缩合，制备酰基苯并三唑活性酯。
10-溴癸酸的性状
合成
方法一：在环境气氛下，将反应物（0.1 mmol，44.6 mg，1.0 equal）、二氯乙烷（2.0 mL）、N，N'-二甲基-N，N’-三亚甲基脲（0.2 mL）和H2O（0.2 mL。打开紫色LED（Kessil PR160L-370nm LED）并搅拌反应混合物。在25°C下照射20小时。向反应混合物中加入NaOH（8.0mg，2.0当量）并搅拌5分钟。加水（5.0 mL），用DCM（3×5.0 mL）提取溶液。用HCl（1.0M）将水层酸化至pH=1-2。用DCM（3×5.0 mL）提取水层。用无水Na2SO4干燥，真空浓缩，得到产物10-溴癸酸[1]。
方法二：在环境气氛下，将间氯过苯甲酸（85%，223.3 mg，1.1 mmol，1.1当量）溶解在CH2Cl2（5.0 mL）中。在25°C下向溶液中加入1-碘-2-硝基苯（1.0 mmol，249.0 mg，1.0当量），然后加入BF3·OEt2（311.5µL，2.5 mmol，2.5当量）。在25°C下搅拌所得溶液30分钟，然后冷却至0°C。加入苯基硼酸（134.2 mg，1.1 mmol，1.1当量），在25°C下搅拌15分钟。加入CF3SO3H（97.2μL，1.1 mmol，1.1当量）。在25°C下搅拌反应混合物15分钟。减压除去CH2Cl2。向残余物中加入Et2O（15.0 mL），搅拌悬浮液30分钟。过滤沉淀的碘鎓盐，用Et2O（3 x 5.0 mL）洗涤。真空干燥产物得到标题化合物10-溴癸酸[1]。
用途
10-溴癸酸可在三乙胺、2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物作用下与苯并三唑发生缩合反应，用于制备对应的酰基苯并三唑活性酯中间体。例如：在圆底烧瓶中，将三乙胺（2.0当量）加入10-溴癸酸（1.0当量，8.19 mmol）的无水DCM（50 mL）溶液中。在室温下加入碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓（1.1当量）。搅拌反应混合物5分钟。向混合物中加入1H-苯并三唑（1.1当量）。在室温下搅拌所得混合物30分钟。通过TLC监测反应的完成情况。向反应混合物中加水（20体积）。搅拌混合物。分离有机层。减压浓缩混合物。将甲醇（5体积）加入所得粗搅拌混合物中10分钟。过滤固体产品[2]。
参考文献
[1] Xiong, Wenzhang; et al. Selective Hydrolysis of Primary and Secondary Amides Enabled by Visible Light. Organic Letters (2023), 25(17), 2948-2952.
[2] Pandey, Rajesh K.; et al. Synthesis of N-acyl-benzotriazole using Mukaiyama reagent. ARKIVOC (Gainesville, FL, United States) (2023), (7), 202312042.