(R)-DTBM-SEGPHOS的催化应用

2026/10/30 8:01:09 作者:流风

(R)-DTBM-SEGPHOS是一种经典的Binap骨架的手性配体,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有显著的荧光性质和较好的配位性能,它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂包括低极性的乙醚。(R)-DTBM-SEGPHOS常用作手性配体,可与多种过渡金属例如金属钯,铑等络合配位进行催化多种有机化学转化反应,在有机合成方法学基础研究领域中有重要的应用。

络合金属离子

(R)-DTBM-SEGPHOS结构中的两个膦原子具有显著的配位性能,它可与多种过渡金属离子例如金属钯,铑等发生络合配位,所得的金属络合物表现出较强的催化活性,在有机合成方法学基础研究领域中有重要的应用。

制备金属钯络合物

将[Pd(π-肉桂基)Cl]₂(1 mmol)与(R)-DTBM-SEGPHOS(2 mmol)一并加入至一支干燥的烧瓶中,随后在氮气气氛保护下向该体系中加入四氢呋喃(THF,50 mL),并将所得混合物在室温条件下持续搅拌6小时,待搅拌结束后通过蒸发的方式将THF除去,最后将所得产物用二氯甲烷(CH₂Cl₂)/正己烷混合溶剂进行重结晶。[1]

催化应用

有研究报道(R)-DTBM-SEGPHOS可与金属铱催化剂结合催化呋喃的插入反应。

(R)-DTBM-SEGPHOS催化呋喃的插入反应

图1 (R)-DTBM-SEGPHOS催化呋喃的插入反应

在一支经烘箱干燥并配有磁力搅拌棒的玻璃管中,于手套箱内依次加入[IrCl(cod)]₂(3.1 mg,0.0046 mmol,2 mol%)、(R)-DTBM-SEGPHOS(2 mmol)(9.9 mg,0.0083 mmol,4 mol%)和苯(270 μL,体系总计400 μL,浓度0.5 M),将该溶液在室温下搅拌5分钟,随后加入呋喃(18.0 mg,0.15 mmol)和环己基(3-甲氧基苯基)(甲基)硅烷(41.0 mg,0.17 mmol,1.1当量),用旋塞将玻璃管密封后从手套箱中取出,再借助配有铝加热块的加热磁力搅拌器将混合物在80°C下搅拌12小时,最后经硅胶柱色谱纯化(洗脱剂:己烷:乙醚 = 95:5)。[2]

参考文献

[1] Pd((R)-DTBM-SEGphos)Cl2-catalyzed kinetic resolution of tertiary propargylic alcohols, Wang, Jie; et al, Organic Chemistry Frontiers (2024), 11(9), 2477-2484.

[2] Iridium-Catalyzed Diorganosilylene Insertion into C(sp2)-O Bond of Oxacycles Using Aryldiorganosilanes as Silylene Transfer Reagents, Song, Yunhao; et al, ACS Central Science (2026), 12(5), 649-657.

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。文章中涉及所有内容,包括但不限于文字、图片等等。如有侵权,请联系我们进行处理!
阅读量:11 0

欢迎您浏览更多关于(R)-DTBM-SEGPHOS的相关新闻资讯信息