简述
(R)-DTBM-SEGPHOS中文别名(R)-(-)-5,5′-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4′-二-1,3-苯并二氧烷，是一种分子式为C74H100O8P2，分子量为1179.53的膦化合物，常用作手性配体合成金属催化剂。一般情况下，(R)-DTBM-SEGPHOS的性状为米白色粉末，储存及运输过程需要保持避光、惰性气氛。
应用
文献报道了一种合成光学活性的2-(2',3'-联烯基)丙二酸酯的方法。通过各种取代的2,3-联烯醇醋酸酯在肉桂基氯化钯和(R)-DTBM-SEGPHOS的催化下得到各种取代的光学活性的2-(2',3'-联烯基)丙二酸酯。该方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有较高的产率，较高的ee值，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的光学活性的2-(2',3'-联烯基)丙二酸酯的合成[1]。
此外，文献还报道了一种镍催化环状N-磺酰α-酮亚胺酸酯与末端炔烃和2-甲基氮杂芳烃的加成反应，分别得到3位炔烃取代的和2-甲基氮杂芳烃取代的苯磺内酰胺化合物的方法。具体地，以末端炔烃为亲核试剂，环状N-磺酰α-酮亚胺酸酯为底物，通过对溶剂，手性配体和温度等反应条件的优化，以Ni(ClO4)2·6H2O作为催化剂，(R)-DTBM-SEGPHOS作为手性配体，在二氯甲烷中成功实现环状N-磺酰α-酮亚胺酸酯不对称炔基化反应。通过大量的实验，结果反映该反应可以中等到良好的产率(44-84%)和优异的对映选择性(80-97%ee)合成27个3位具有季碳手性中心的炔丙胺化合物，通过计算研究该反应可能是通过傅-克类反应途径实现的[2]。
有关研究
金属有机化学作为无机化学和有机化学交叉而形成的一门学科，在有机合成，材料制备，能源开发及环境保护等领域备受瞩目。近年来，基于添加氧化剂，设计高效催化剂和开发新型催化体系的合成策略，过渡金属催化及光氧化还原/过渡金属协同催化的亲电试剂与亲核试剂，亲核试剂与亲核试剂，亲电试剂与亲电试剂的C-C偶联反应取得了重大进展，成为化学工作者研究的重点领域。为了进一步分析反应历程中关键中间体和过渡态的结构，能量，电子效应和空间效应等信息，研究人员利用密度泛函理论(DFT)计算系统研究了几类典型的亲电试剂与亲核试剂，亲核试剂与亲核试剂，亲电试剂与亲电试剂之间的C-C偶联反应机理，旨在阐明不同类型C-C偶联反应的特征和本质，为实验上构建不同类型的C-C键提供一定的理论依据。其中，在手性膦配体调控铜催化1,4-戊二烯与苯乙酮选择性偶联合成直链-1,3-二烯的反应的相关研究发现：使用(R)-DTBM-SEGPHOS配体时，R构型过渡态中底物苯乙酮的苯基与膦配体的苯基之间π-π相互作用比S构型过渡态中强，因此，生成R构型产物更有利。使用(R,R)-Ph-BPE配体时，S构型过渡态中底物苯乙酮与膦配体之间同时存在π-π相互作用和CH…π相互作用，而R构型过渡态中底物苯乙酮与膦配体之间只存在π-π相互作用，因此，生成S构型产物更有利[3]。
参考文献
[1]李乾坤,麻生明,傅春玲.一种合成光学活性的2-(2', 3'-联烯基)丙二酸酯的方法:CN201210349773.1[P].
[2]胡江平.环状N-磺酰α-酮亚胺酸酯亲核加成反应研究[D].浙江工业大学,2017.
[3]许吉宏.过渡金属及光/过渡金属催化若干C-C偶联反应的理论研究[D].山东大学,2023.