芳基硼酸酯是重要的化学模块，在有机合成、医药和材料领域有着非常广泛的应用。3-吡啶硼酸频那醇酯作为常见的芳基硼酸酯，在铃木反应中常用于构建C-C键，极大的方便了人们合成较复杂的有机分子，例如天然产物全合成。
制备方法
将三(二亚苄基丙酮)二钯(20.0g,0.67mmol)、三环已基膦(0.62g,2.20mmol)加入到500ml 1,4-二氧六环溶剂中，在室温下活化30分钟。使用氮气置换空气三次，加入3-溴吡啶(11.57g,73.23mmol)、联硼酸频那醇酯(20.46g,80.55mmol)以及醋酸钾(14.37g,146.46mmol)。再次用氮气置换空气三次，在氮气保护下加热到100℃搅拌过夜。TLC监测反应终点。待反应结束后，在氮气保护下冷却至室温。使用硅藻土除去催化剂，用DCM洗硅藻土至无产品。减压蒸馏滤液至少许，滴加至石油醚(300ml)中析出。待固体析出完全，抽滤、烘干，得到中间体3-吡啶硼酸频那醇酯(11.86g，收率为79%)[1]。
偶联反应
1、专利CN202011186652.0介绍了ASK1抑制剂及其衍生物的制备方法中，关于3-(3-溴苯基)吡啶(化合物10)的合成：取1,3-二溴苯(343mg,1.46mmol)、3-吡啶硼酸频那醇酯(300mg,1.46mmol)，Pd(pph3)4(168mg,0.146mmol)和K2CO3(404mg,2.92mmol)，用Dioxane/H2O(5:1)溶解，80℃过夜反应：TLC检测反应结束，抽滤除去不溶物，EA洗滤饼，滤液加水稀释后，反应液用水稀释后EA萃取，EA干燥旋干，硅胶柱层析得目标产物(300mg,89%)[2]。
2、专利CN202210804522.1提供一种咪唑并哒嗪类衍生物，以作为蛋白激酶抑制剂，将80mg(0.13mmol)化合物1和3-吡啶硼酸频那醇酯(化合物2)39mg(0.19mmol)溶解在二氧六环(10mL)和H2O(2mL)中，依次添加[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯10mg(0.013mmol)、碳酸钾36mg(0.26mmol)。氩气保护，混合物在80℃下搅拌，过夜反应。旋干反应体系，通过硅胶柱层析纯化相应产物，得到白色固体60mg(收率81.3%)[3]。
参考文献
[1]吉林奥来德光电材料股份有限公司. 蒽类有机发光化合物及其制备方法和应用:CN201910323113.8[P]. 2019-06-14.
[2]中国药科大学. ASK1抑制剂及其衍生物，制备方法、药物组合物和应用:CN202011186652.0[P]. 2023-04-21.
[3]深圳市新樾生物科技有限公司. 咪唑并哒嗪类衍生物及其应用:CN202210804522.1[P]. 2024-08-27.