甲基二氯膦及甲基亚膦酸二乙酯均为重要的有机化工中间体，不仅是生产除草剂草铵膦的关键中间体，也是多种高端阻燃剂及医药领域的关键中间体。目前甲基二氯膦的制备主要采用三元络合物法和烷基铝法，这两种方法在制备过程中会产生大量的副产物四氯铝酸钠，四氯铝酸钠中含有少量有机膦及无机磷杂质(以下简称总磷)，作为固废处置成本高昂，且其中的铝资源无法有效利用，造成浪费。如何对上述副产物四氯铝酸钠进行低成本且绿色处理，是行业丞待解决的关键性问题。
回收进展
专利CN105217667A公开了一种草铵膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，具体公开了该回收利用工艺的过程为：将四氯铝酸钠加入醇和醚的混合溶剂中，以醚作为络合剂，重新与四氯铝酸钠中的三氯化铝进行络合从而解析出氯化钠和有机膦杂质，将氯化钠滤出后，滤液经降温析出三氯化铝，三氯化铝经过进一步纯化后套用于甲基二氯膦的合成，待套用数次后络合能力下降，再加入氢氧化钠制成聚合氯化铝。该回收利用工艺存在三氯化铝在母液中结晶难、析出不彻底、晶型差而无法较好的过滤等缺陷，同时该工艺使用了大量的醚类溶剂，回收套用过程中所产生的过氧化物在具体工业化实施过程中存在极大的安全隐患，络合能力下降的三氯化铝再处置成本高、能耗大，且总磷杂质不能完全去除。
专利CN109052444A公开了一种利用甲基亚磷酸二乙酯生产中产生的副产物制备聚合氯化铝的方法，具体公开了该方法的步骤为：将副产物四氯铝酸钠分散于溶剂中，然后解析，收集滤液，在滤液中加入水并冷却使水合氯化铝结晶析出，再使水合氯化铝水解聚合、熟化，得到聚合氯化铝。该方法使用大量有机溶剂，回收套用时有机溶剂易挥发造成环境污染，既不经济也不环保，同时存在滤液中加入水后水合氯化铝结晶时间长、析出不彻底、结晶不规则不易析出、过滤困难等缺陷，且总磷杂质无法完全去除。
专利CN111689508A公开了一种四氯铝酸钠固渣的处理方法，具体公开了该处理方法的步骤为：将四氯铝酸钠固渣与水混合进行解离，再加入分离剂析出六水合氯化铝，或将四氯铝酸钠固渣直接与分离剂混合进行解离，析出六水合氯化铝，经一次固液分离得到六 水合氯化铝固体和一次滤液，再将一次滤液通过浓缩结晶、二次固液分离，得到氯化钠固体和二次滤液。该处理方法是利用经典六水合氯化铝工业化生产方法在浓盐酸中实现对六水合氯化铝的结晶，虽不需要使用大量的有机溶剂，但需要外购大量的氯化氢气体或者浓盐酸，操作复杂，成本偏高。
参考文献
[1]湖北同泰化工新材料有限公司. 一种四氯铝酸钠的纯化方法:CN202311129029.5[P]. 2023-12-29.