背景及概述
甲基三氟硼酸钾（CH₃BF₃K，CAS号13862-28-7）是一类稳定有机硼酸盐，为白色结晶固体，熔点168~183℃，耐空气、湿气，无需严格无水无氧操作，是现代有机合成主流甲基化试剂，相较甲基格氏试剂、甲基锂稳定性大幅提升，合成与应用价值突出。
图1 甲基三氟硼酸钾的性状图
制备
采用格氏加成氟化法制备甲基三氟硼酸钾。以无水四氢呋喃为溶剂，低温-78℃干冰丙酮控温，向硼酸三甲酯体系缓慢滴加甲基溴化镁格氏试剂，全程控温不高于-65℃，低温搅拌2小时后自然升温至室温，保温12小时完成甲基硼中间体合成。随后冰水浴降温至0℃，缓慢滴加氟氢化钾水溶液进行氟化转化，体系析出白色固体。减压脱除有机溶剂，过滤甲基三氟硼酸钾粗品，冷丙酮、乙醚分次洗涤除杂，经丙酮-水混合溶剂重结晶，真空干燥后得到高纯甲基三氟硼酸钾。
应用领域
甲基三氟硼酸钾作为Suzuki-Miyaura偶联甲基供体，与芳基、杂芳基卤化物高效构建碳-碳键，适配溴代、氯代芳烃底物，搭配醋酸钯与RuPhos配体即可温和反应，广泛合成取代芳烃、嘌呤类药物中间体，解决烷基硼酸易脱水自聚、用量大的缺陷[1]。甲基三氟硼酸钾可见光催化下发生单电子转移，生成甲基自由基，实现复杂药物分子后期修饰，反应常温常压，兼容羟基、酰胺、酯基等敏感官能团，用于多肽、杂环药物骨架改造，大幅简化新药合成路线。结合钯催化与氟化锰氧化剂，甲基三氟硼酸钾在吡啶、酰胺导向基团作用下完成芳烃C-H甲基化，反应条件温和，原子经济性高，减少底物预卤化步骤，适配农药、功能有机材料中间体生产。
参考文献
[1]汤娜娜;刘雷芳.有机三氟硼酸钾参与的Suzuki偶联反应研究进展.[J]应用化学.2015-01-10.