2,5-二溴-噻吩-3,4-二羧酸是一种白色结晶固体。它在室温下可溶于有机溶剂如氯仿和二氯甲烷，并在水中微溶。它具有较高的热稳定性。主要用于合成材料和有机电子器件中的中间体化合物。在有机光电传感器、有机场效应晶体管等材料中有重要的作用。
合成方法
将3,4-噻吩二羧酸(化合物1,5g,28.5mmol)，60ml冰乙酸置于500mL三口烧瓶中,并将三口烧瓶置于冰水浴下搅拌30min。通过恒压滴液漏斗向三口烧瓶缓慢滴加液溴的乙酸溶液(1mol/L,172mL,172mmol),加毕,冰水浴继续搅拌15min。然后缓慢升温至85°C搅拌过夜。待混合物冷却至室温,经旋转蒸发仪减压旋出大部分溶剂,并向剩氽物中加入缓慢滴加饱和硫代硫酸钠水溶液,变加边搅拌,直至反应不再产生气体,且体系PH接近7。过滤,滤饼用少量用去离子水、无水乙醇洗涤,并置于去离子水中重结晶,过滤,真空干燥得8.2 g灰色针状固体2,5-二溴-噻吩-3,4-二羧酸(化合物2),收率为87.2%。1H-NMR(400MHz,DMSO,TMS)：δ13.62(s,2H)[1]。
应用
1、专利CN201911316309.0实施例1化合物Asy-BDD的合成，将2,5-二溴-噻吩-3,4-二羧酸(8.16g,24.7mmol)、30mL无水二氯甲烷、0.5mL DMF置于250mL双口烧瓶中,并用氮气进行保护,然后将双口烧瓶置于冰水浴下搅拌30min。通过恒压滴液漏斗向双口烧瓶中缓慢滴加草酰氯(167mL,250mmol),加毕,冰水浴继续搅拌15min,然后移至室温搅拌过夜。通过旋转蒸发仪快速旋出溶剂,并再次快速加入60mL，无水二氯甲烷、2-丁基-5-异丙基嚷吩(化合物3a,7.47g,29.6mmol),氮气保护，并置于冰水浴下搅拌30min。快速分四次加入无水三氯化铝(16.46g,123.5mmol),加毕冰水浴继续搅拌30min。然后将双口烧瓶移至室温并搅拌过夜。将混合物缓慢倒入冰的1~1.5mol/L盐酸中,并用5×60mL氯仿萃取,合并有机相用无水硫酸镁干燥,过滤并经过旋转蒸发仪旋除溶剂。所得粗产物经柱层析分离(石油醚/二氯甲烷=7~5:1,体积比),最终真空干燥得6.49g浅黄色固体不对称噻吩并噻吩二酮(Asy-BDD),收率为48.1%[1]。
2、专利CN201810092898.8实施例1，将2,5-二溴-噻吩-3,4-二羧酸(2g,6.06mol),50mL干燥的二氯甲烷依次加入到100mL单口瓶中,室温搅拌,然后加入草酰氯(6ml,68.5mol)以及一滴DMF,室温搅拌12h。待反应结束后,通过旋转蒸发仪蒸馏出溶剂，无需进一步处理。将2,5-二溴-3,4-二酰氯噻吩(0.83g,2.26mmol),2,5-二(2-乙基己基)噻吩(0.69g,2.26mmol)和50mL无水二氯甲烷依次加入到100mL单口瓶中,置于0℃下搅拌,分批加入无水AlCl3粉末,继续搅拌30min后,转移至室温反应3h。将反应液倒入到100mL 1M/L冰的稀盐酸溶液，三氯甲烷萃取三次,合并有机相,用无水硫酸镁干燥,过滤,通过旋转蒸发仪蒸馏出溶剂,粗产物以石油醚:二氯甲烷(v/v,5:1)的混合溶剂做为洗脱剂进行柱层析分离,得到淡黄色固体0.41g,产率为30.3%[2]。
参考文献
[1]河南大学. 一种不对称芳香杂环并噻吩二酮基有机太阳能电池给体材料、其制备方法及应用:CN201911316309.0[P]. 2020-05-05.
[2]常州大学. 基于苯并二噻吩-4,8-二酮的(D-A)n+1D型齐聚物光伏供体材料的合成及应用:CN201810092898.8[P]. 2018-07-06.