四苯硼钾的合成方法

2025/8/22 11:53:53 作者:火华

简介

四苯硼钾是一种白色或类白色结晶性粉末,无臭、易溶于极性有机溶剂,微溶于水,化学式K[B(C₆H₅)₄]。分子中的四苯基硼酸根离子体积大、电荷分散,使该盐在水相中可与一价阳离子定量沉淀,因而被广泛用于钠、钾、铵等离子的重量法或电位法测定。

四苯硼钾的性状

合成方法

方法一:溶解四苯基硼酸钠(0.99g;2.9mmol),醋酸(30mL;3%)。将反应混合物加入氢氧化钾溶液(0.18g;3.2mmol),醋酸(30mL;3%)。过滤掉沉淀物。用水(50mL)洗涤沉淀物两次,用乙醇(50mL)洗涤一次,用乙酸乙酯(50mL)洗涤一次,用乙醚(50mL)洗涤一次。将沉淀在353k下干燥15小时。把溶液溶解在丙酮中。过滤反应溶液。让溶剂在室温下慢慢蒸发得到标题化合物四苯硼钾[1]。

方法二:在25毫升干燥的施伦克烧瓶中加入0.4毫摩尔的芳基三氟硼酸钾。在氮气下向混合物中加入1.5mL四氢呋喃。将混合物冷却至0°C。通过注射泵将苯溴化镁(1.26mmol)滴入混合物中,持续30分钟。将反应混合物加热至室温。将反应混合物搅拌2小时。用5毫升水将混合物淬灭。用乙酸乙酯(3×40mL)提取混合物。过滤组合有机相。在减压下浓缩结合的有机相得到标题化合物四苯硼钾[2]。

方法三:在施伦克烧瓶中加入镁(972mg,40mmol,1.6当量),用热风枪(600°C,2×5分钟)真空干燥。在混合物中加入THF(2.0mL)和1,2-二溴乙烷(2滴)。用热风枪将混合物加热至沸腾,使镁活化。将芳基溴(25mmol)溶解在THF中(约1M溶液23.0mL或0.5M溶液48mL)。将溶液滴加到活性镁悬浮液中。加入完成后,在室温下搅拌混合物1小时。最后过滤通过柱层析纯化得到标题化合物[2]。

参考文献

[1] Behrens, Ulrich; et al. Solid-State Structures of Base-Free Lithium and Sodium Tetraphenylborates at Room and Low Temperature: Comparison with the Higher Homologues MB(C6H5)4 (M = K, Rb, Cs). Organometallics (2012), 31(3), 905-913.

[2] Music, Arif; et al. Photocatalyzed Transition-Metal-Free Oxidative Cross-Coupling Reactions of Tetraorganoborates. Chemistry - A European Journal (2021), 27(13), 4322-4326.

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