甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的应用

2025/8/26 9:58:59 作者:火星人

甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)是一种高效的钯基预催化剂,属于Buchwald 第四代(G4)催化剂体系,常简写为RuPhos Palladacycle Gen. 4。白色或浅黄色的晶体状物质,可在常见的有机溶剂如乙醇、二甲基亚砜等中溶解,对空气、水分和热具有较高耐受性,在室温下可长期储存。

甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)

应用研究

1、苯酞衍生物普遍存在于天然产物、药物和农用化学品中,特别是C-3位含有取代基的苯酞类化合物具有较广泛的生物活性,同时也是合成各类天然物质的重要中间体。司敏论文中围绕酰基钯络合物作为反应活性中间体,构建了钯催化的邻卤苯甲醛羰基化环内酯化反应。该反应以2.5 mol%的[Pd(allyl)Cl]2作为钯催化剂,0.75mmol的磷酸钾一水合物作为碱,6mol%的RuPhos作为配体,得到的钯催化剂甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)在10atm一氧化碳氛围下,实现了一系列3,3’-氧二苯酞产物的有效合成。邻碘苯甲醛以及含卤素原子、甲基和烷氧基等取代基的邻溴苯甲醛在该条件下能以41-83%的收率得到相应的3,3’-氧二苯酞产物[1]。

2、官能化的桥环化合物,尤其是含有羰基结构单元的桥环化合物是合成天然产物和药物分子的重要中间体,其合成一直是有机合成化学的重要研究内容。高冰剑以邻醛基苯乙烯和苯乙烯为模型底物,通过系统的条件筛选,确立了最佳的反应条件:5mol%的Pd(allyl)Cl2为钯前体,5.5mol%的RuPhos为配体,5mol%的NH4Cl为助催化剂,所得钯催化剂甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)在20atm一氧化碳下,苯甲醚为溶剂,反应温度为120℃,反应时间为12小时。在此优化条件下,系统研究了含有各种取代基的邻醛基苯乙烯、非醛基苯乙烯、1,3-丁二烯和简单环状烯烃(一共28个烯烃)的反应性能,得出了规律性的认识[2]。

3、王胜强研究了微波条件下钯催化的5-氨基-3-溴-1H-吲唑与芳(杂)基硼酸的Suzuki偶联反应,以NH无保护基的5-氨基-3-溴-1H-吲唑和芳(杂)基硼酸为原料,在微波条件下,以5 mol%Pd(OAc)2为催化剂,10mol% RuPhos为配体,K3PO4为碱, dioxane/H2O(1:1)为溶剂下得到甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II),通过Suzuki交叉偶联反应以高收率快速合成了一系列5-氨基-3-芳(杂)基-1H-吲唑化合物。该反应体系对官能团有良好的容忍性,含有各种取代基的芳(杂)基硼酸均能顺利地进行偶联得到目标化合物[3]。

参考文献

[1] 司敏. 钯催化的羰基化反应构建苯酞和桥环内酯类衍生物[D]. 安徽:中国科学技术大学,2022.

[2] 高冰剑. 钯催化烯烃的串联氢羰化/环加成反应研究[D]. 安徽:中国科学技术大学,2020.

[3] 王胜强. 钯催化双氮杂芳环芳基化与选择性氰化反应研究[D]. 河南:郑州大学,2017.

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