催化剂氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]钯(II)的应用

氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]钯(II)(tBuXPhos Pd G1) 是一种手性膦配体有机金属化合物，具有广泛的应用领域。它在有机合成中常用作催化剂，特别是在不对称催化反应中具有良好的催化活性和选择性。它可以用作氢化、氢化偶联、烯烃和炔烃的羰基化反应、Suzuki偶联等反应的催化剂。它的存在可以提高反应收率和产物的对映选择性。

有机应用

1、钯催化的Heck反应是一类构建新的C-C键的偶联反应，也是卤代芳烃烯基化的重要手段。彭永刚在使用催化量的钯催化的条件下，实现了硝基化合物和苯乙烯发生脱硝基的偶联反应，进而拓展过渡金属催化C-NO2键活化反应的范围。对于反应的条件而言，他发现使用氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]钯(II)进行催化，能使C-NO2键发生断裂，进而使Heck反应能成功的进行，在这个过程中，他选用了多样化的一些底物，包括吸电子基团，给电子基团以及杂环类的底物我们都有拓展，发现该反应对各种不同的官能团具有良好的一个兼容性。在该反应体系中，有着反应条件温和，产率高，操作简单等特点。使用过渡金属钯作为催化剂，实现了对于C-NO2键活化难得问题，也确保了Heck反应的顺利进行[1]。

2、贺学益在其论文第5章描述了以硝基芳烃作为亲电试剂，在氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]钯(II)催化下，硝基芳烃与吲哚的N-芳基化反应，合成一系列吲哚衍生物。该偶联反应中给电子和吸电子基取代的硝基芳烃都能与吲哚顺利反应。对于生物活性分子也能很好的进行N-芳基化反应，这充分体现了硝基芳烃与吲哚偶联反应的实用价值[2]。

3、同学在其论文第三章主要描述硝基芳烃的还原偶联反应研究。以对硝基甲苯作为模板底物对反应条件进行系统筛选发现，当使用Pd(acac)2作为催化剂，Brettphos作为配体得到了氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]钯(II)，B2(pin)2作为还原剂，Cs2CO3作为碱，18-Crown-6醚作为添加剂，1,4-二氧六环作为溶剂，在130℃条件下，反应以90%的分离收率得到二芳胺。该反应具有较好的官能团兼容性。该研究实现了基于低阶硝基芳烃的首次还原偶联，避免了使用高阶的芳胺、卤代芳烃及芳基硼酸作为偶联试剂，为构建具有高附加值的二芳胺衍生物提供了全新的合成策略[3]。

参考文献

[1] 彭永刚. 钯催化的烯烃与硝基苯的脱硝化Heck反应[D]. 江西:南昌大学,2021.

[2] 贺学益. 通过烯丙醇C--O键或烯丙胺C--N键断裂的烯丙基化及转化研究[D]. 安徽:中国科学技术大学,2022.

[3] 同学. 惰性碳氟键烷基化与基于硝基芳烃的还原偶联合成二芳胺研究[D]. 四川:西南交通大学,2021.