甲基-D-丙噻，其正式名称为甲基-α-D-吡喃甘露糖苷，是一种重要的糖类化合物。白色至灰白色或略带灰色的结晶性粉末，易溶于水和甲醇，不溶于乙醚，在水中的溶解度为0.1g/mL，溶液澄清。具有糖类化合物的一般性质，分子中含有多个羟基，可发生酯化、醚化等反应。甲基-D-丙噻可用作化学合成中的中间体，也是甘露糖和大肠杆菌结合的竞争性抑制剂。此外，还广泛应用于各类生化研究，可作为离解伴刀豆球蛋白A糖蛋白络合物的洗脱剂，以及用于将抗生物素蛋白结合至内源性凝集素上。
制备方法
在氮气保护下,将100克甘露糖(257.7mmoL)溶于干燥250mL甲醇中,加入1.0mL乙酰氯,回流6小时后,当甘露糖全部溶解后,减压蒸去甲醇得粗品,无水乙醇洗涤过滤得188.2克甲基-D-丙噻为白色固体,产率为97%。1H NMR (400MHz,CDCl3)：δ7.39-7.27(m,5H)，4.72(s,1H)，4.68-4.65(d,J =12.0Hz,1H)，4.59-4.56(dd,J=12.0Hz,1H)，4.03(t,J=9.6Hz,1H)，3.91(s,1H)，3.81(d,J=8.0Hz,1H)，3.72(d,J=12.8Hz,1H)，3.66(d,J=9.2Hz,1H)，3.53(d,J =8.0Hz,1H)，3.30(s,3H)[1]。
下游中间体
1、甲基-6-去氧-6-碘代-2,3-O-异丙叉-α-D-吡喃甘露糖苷的合成：在反应瓶中加入甲基-D-丙噻1.0g(5.51mmol)和THF 13mL,搅拌使其溶解;依次加入咪唑701.17mg(10.30 mmol)和三苯基膦2.03g(7.72mmol)。再分两次加入碘1.96g(7.72mmol),加毕,回流(110℃)反应4h。减压蒸除溶剂,加人丙酮30mL和2,2-二甲氧基丙烷3.33mL,冰浴下加入一水合对甲苯磺酸587mg(3.09mmol),反应过夜(TLC监测)。加三乙胺3.33mL,减压蒸除溶剂，加入饱和碳酸氢钠溶液45mL,用二氯甲烷(3x30mL)萃取，合并有机相,用无水硫酸钠干燥,减压浓缩后经硅胶柱层析[洗脱剂:A=V(石油醚):V(乙酸乙酯)=10:1]纯化得白色颗粒状固体21.71g,产率90%[2]。
2、甲基-2，3，4，6-二氧苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成：在装有冷凝管、温度计的圆底烧瓶中加入甲基-D-丙噻(2g,10.28mmol)、甲苯-4-磺酸(0.044g,0.24mmol)，加入10mL DMF溶解后，缓慢加入苯甲醛二甲基缩醛(3.7ml,24.16mmol)，油浴75°C反应6h，TLC监测反应进程，等反应结束后，减压旋干DMF，氯化钠饱和水溶液洗涤后，用CH2Cl2(20mlx3)萃取有机相，无水MgSO4干燥后，过滤旋干得粗品，柱层析(V石油醚:V乙酸乙酯=20:1)分离纯化得到白色固体3.5g，产率为92%[3]。
参考文献
[1] 广州中医药大学(广州中医药研究院). 一种2-羟基古洛糖受体衍生物、博来霉素二糖及其前体的制备方法:CN201810577093.2[P]. 2018-12-07.
[2] 许芝祥,尹伟,陈晶磊,等. 2',3'-O-异丙叉五碳环腺苷的全合成[J]. 合成化学,2014,22(1):68-71. DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2014.01.016.
[3] 孙俊. 基于α-甲基-D-甘露糖苷合成烯胺酮和下游中间体的初步研究[D]. 广东:广东药学院,2012.