简介
2,5-二羟基-1,4-苯喹酮为橙红色至棕黑色针状结晶，熔点208–210 °C（分解），具吸湿性；易溶于热水、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，微溶于冷水，不溶于石油醚与正己烷，其酚-醌共轭结构使其在碱性溶液中呈深绿色并易形成可溶性的二钠盐。
2,5-二羟基-1,4-苯喹酮的性状
合成
方法一：将对苯二酚（14 g, 0.13 mol）在50°C下滴加到50% NaOH （100 g）的水溶液中。加入H2O2（35%, 70 mL）溶液，缓慢加入1.5 h。反应混合物的温度保持在45 ~ 55℃之间。将反应混合物在45°C下搅拌2小时。向反应混合物中缓慢加入37% HCI（115 mL）和冰（100 g）的溶液。在添加结束时，溶液变黄并沉淀。过滤固体。用稀酸溶液洗涤固体，得到2,5-二羟基-1,4-苯喹酮[1]。
方法二：过氧化氢漂白（0.5% H2O2, 0.4% NaOH, 70℃，1小时）在双密封塑料袋中进行水浴。将浸渍浆（50g）与水、NaOH和H2O2混合至10%原液浓度（pH = 12）。将密封袋放入水浴中孵育前，将悬浮液揉匀。取纸浆等分（5克）用于手抄生产。用水分解至1%原液浓度。加入0.1 M的H2SO4调节悬浮液的pH值至pH = 6。用Bchner漏斗过滤混合物，用去离子水清洗。将剩下的晾干，制成手纸。在40°c的真空条件下，将组合洗涤浓缩至干燥即可获得产品2,5-二羟基-1,4-苯喹酮[2]。
用途
2,5-二羟基-1,4-苯喹酮通常作为氧化-缩合试剂，将底物转化为共轭给-受体杂环产物。例如：将2,5-二羟基-1,4-苯喹酮（2.94 g, 16.6 mmol）和化合物（588 mg, 4.14 mmol）的混合物在施伦克管中氮气气氛下研磨。将混合物加热到160°C过夜（16小时）。用丙酮研磨混合物，过滤分离。滤渣用丙酮、乙醚和四氢呋喃洗涤，得到产物。在真空中干燥以获得产品[3]。
2,5-二羟基-1,4-苯喹酮用作氧化-缩合剂，在乙醇回流下将邻苯二胺衍生物转化为苯那嗪产物。例如：将粗品4,5-二氧基氨基苯-1,2-二胺（224毫克，0.50毫摩尔，1当量）和2,5-二羟基-1,4-苯喹酮（77.3毫克，0.55毫摩尔，1.1当量）在回流乙醇中混合24小时。反应溶剂浓缩后，粗产物被乙腈吸收。不溶性悬浮液通过过滤分离，并用乙醚洗涤得到2,3-二羟基-7,8-二氧基氨基苯那嗪[4]。
参考文献
[1] Synthesis of a Focused Chemical Library Based on Derivatives of Embelin, a Natural Product with Proapoptotic and Anticancer Properties. By: Viault, Guillaume; et al. European Journal of Organic Chemistry (2011), (7), 1233-1241.
[2] Chromophores from hexeneuronic acids: chemical behavior under peroxide bleaching conditions. By: Zwirchmayr, Nele Sophie; et al. Cellulose (Dordrecht, Netherlands) (2017), 24(9), 3689-3702.
[3] Halogenated Symmetrical Tetraazapentacenes: Synthesis, Structures, and Properties. By: Engelhart, Jens U.; et al. Journal of Organic Chemistry (2016), 81(3), 1198-1205.
[4] Preparation of phenazine derivatives useful for treating cancer. Assignees: Universite de la Mediterranee Aix-Marseille II; Centre National de la Recherche Scientifique. Inventors: Camplo, Michel; et al. World Intellectual Property Organization.