三异丙基磷是一种大位阻有机膦类化合物，常温常压下为无色透明液体，具有显著的刺激性气味和较强的氧化剂敏感性，遇到氧化剂容易被氧化成相应的膦氧化物。三异丙基磷在化学领域中主要用作有机膦配体，它可高效地与多种过渡金属离子发生络合配位反应，可用于催化多种有机化学反应。
制备方法
图1 三异丙基磷的制备方法
将Schlenk瓶用火焰干燥后，充入氮气置换空气。通过注射器向反应混合物中加入经钠处理的无水乙醚（250 mL），并在搅拌下缓慢注入异丙基氯化镁（2.0 M乙醚溶液，188.1 mmol，94 mL）。将体系冷却至-78°C，保持该温度搅拌10分钟。随后在10分钟内用注射器逐滴加入三氯化磷（1当量，57 mmol，4.97 mL），加毕后缓慢升温至室温并搅拌过夜。次日将反应液再次冷却至0°C，缓慢加水淬灭反应，继续搅拌15分钟。接着在20分钟内缓慢加入四氟硼酸·乙醚络合物（2.5当量，143 mmol，22 mL）和48%四氟硼酸水溶液（2.5当量，143 mmol，30 mL），然后用水（100 mL）稀释。混合物用二氯甲烷萃取四次（每次100 mL），合并有机相，干燥后浓缩。残余物用最少量的丙酮溶解，用热枪加热至沸腾，缓慢加入正己烷至高温下达到饱和状态。让溶液自然冷却，在20分钟内缓慢析出晶体，过滤收集固体，依次用正己烷和乙醚洗涤，最后真空干燥得到产物三异丙基磷，值得说明的是三异丙基磷稳定性差，所得的产物一般是其四氟硼酸盐。[1]
络合金属离子
图2 三异丙基磷络合金属铑离子
将RhCl₃·3H₂O（0.98 g，4 mmol）和三异丙基磷（1.6 mL，8 mmol）在35 mL四氢呋喃中的混合物搅拌20小时。反应混合物经真空浓缩，得到固体产物。向该固体产物中依次加入四氢呋喃（35 mL）、三异丙基磷（1.0 mL，5 mmol）和1%钠汞齐（40 g），在室温下搅拌20小时。过滤反应液，将滤液在真空（0.001 mmHg）下干燥。所得固体从含有游离三异丙基磷的戊烷（0.5 mL）中重结晶，得到目标产物。[2]
参考文献
[1] Wang, Chengpeng; et al, Direct β-Alkylation of Ketones and Aldehydes via Pd-Catalyzed Redox Cascade, Journal of the American Chemical Society 2018, 140, 6057-6061.
[2] Liu, Minghui; et al, Hydrogenation of Styrene-Butadiene Rubber Catalyzed by Tris(triisopropylphosphine)hydridorhodium(I), Catalysts 2024, 14, 143.