背景技术
4,4'-二(2-溴乙酰基)联苯是制备非线性光学材料的重要中间体，其后续反应产物有广泛的用途，也是治疗丙肝药物达卡他韦的重要中间体。芳香酮的溴代有多种方法,常见的有HBr-H2O2法、NH4Br法、双(二甲乙酰胺基)三溴化氢法、溴合二氧六环法、离子液体法、NBS(N-溴代丁二酰亚胺)法、氢溴酸,吡啶,液溴的1:1:1(物质的量之比)复合物(C5H5N-HBr-Br)法、溴化铜法、三氟化溴法、溴化锌法等,但是这些反应中使用的溴代试剂成本较高,反应不是简单易行，并且产率也不高;还有,液溴依然是反应中的原始溴代试剂，这不可避免地带来较大的环境污染。另外,这些合成反应的步骤复杂,反应时间长,反应成本高,难以实现工业化。为此,本文探索出用液溴直接对4,4'-二乙酰基联苯中羰基的α-H进行溴代，以合成4,4'-二(2-溴乙酰基)联苯，避免了使用液溴制备溴化试剂的中间环节，一步得到产品，反应灵敏快捷，并且提高了产率。
理化性质
4,4'-二(2-溴乙酰基)联苯英文名4,4'-Bis(2-bromoacetyl)biphenyl，分子式：C16H12Br2O2，CAS号：4072-67-7，为类白色至浅黄色结晶性粉末，熔点：226–227°C，易溶于二氯甲烷、氯仿、DMF、DMSO等有机溶剂，微溶于乙醇、甲醇，不溶于水，对光、热、湿气敏感，易分解。
合成方法
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入3g(0.0126mol)4,4'二乙酰基联苯、15 mL冰醋酸和60mL四氢呋喃,搅拌下加热至60~65℃后,滴加0.65mL(0.0126mol)液溴与5mL冰醋酸的混合液,滴加完毕后升温至75°C反应2h;而后降温至65°C继续滴加0.90mL(0.0175mol)液溴与5mL冰醋酸的混合液,滴加完毕后升温至75°C继续反应2h,TLC跟踪反应(二氯甲烷:甲醇=500:1,Rf=0.60);蒸馏回收大部分四氢呋喃,将反应混合液转移至烧杯中加50mL水,冷却,抽滤,水洗滤饼3次,干燥,得4,4'-二(2-溴乙酰基)联苯为白色粉末4.3g,产率87.4%,熔点211.1℃[1]。
参考文献
[1]孙金鱼,刘艳则,赵振光,等.ω,ω′-二溴-4,4′-二乙酰基联苯的合成研究[J].山西大学学报(自然科学版),2015,38(04):696-700.DOI:10.13451/j.cnki.shanxi.univ(nat.sci.).2015.04.024.