草酰乙酸二乙酯钠盐，英文名为Diethyl oxalacetate sodium salt，常温常压下为米色至浅橙色固体粉末，具有较强的潮解性和一定的亲核性，它遇到水容易发生水解变质反应。草酰乙酸二乙酯钠盐可由草酰乙酸和乙酸乙酯在强碱的作用下通过缩合反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体和医药分子基础化学原料，有文献报道该物质可用于嘧啶酮类除草剂的制备。
制备方法
草酰乙酸二乙酯钠盐可通过克莱森酯缩合反应制备得到，所得的有机钠盐在后处理过程中需要做好除水工作。
图1 草酰乙酸二乙酯钠盐的制备方法
在5°C条件下，在一个干燥的反应烧瓶中将草酸二乙酯与乙酸乙酯以及含有乙醇钠的无水乙醇共同处理并反应4小时，随后将所得混合物加热回流0.5小时，以制备得到目标产物分子草酰乙酸二乙酯钠盐。[1]
缩合反应
图2 草酰乙酸二乙酯钠盐的缩合反应
将8-羟基久洛尼定（5.24 mmol，992 mg，1.0当量）与草酰乙酸二乙酯钠盐（7.85 mmol，1.65 g，1.5当量）以及三氯化铝（1.37 mmol，183 mg，0.3当量）共同溶解于16 mL无水乙醇中，随后将所得混合液在微波辐照条件下加热至100°C并持续反应3小时。反应结束后向体系中加入二氯甲烷进行稀释，分离出有机相并用饱和氯化铵溶液洗涤，水相再用二氯甲烷萃取四次，合并所有有机相后用无水硫酸钠干燥。将上述操作步骤重复进行五次，合并所得粗产物，在减压条件下除去溶剂，最后通过硅胶柱层析（以二氯甲烷与甲醇体积比为100:1的混合溶剂为洗脱剂）对粗产物进行纯化，从而得到目标化合物2,3,6,7-四氢-11-氧代-1H,5H,11H-苯并吡喃并[6,7,8-ij]喹嗪-9-甲酸乙酯。[2]
参考文献
[1] Jiang, Junrong; et al, Novel synthesis of ethyl 4-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-propyl-1H-imidazole-5-carboxylate: a key intermediate of olmesartan， Journal of Chemical and Pharmaceutical Research (2016), 8(1), 161-163.
[2] Kaufmann, Janik; et al, Extending the Palette of Green Coumarin Photocages - Oligonucleotide Fragmentation and Superior 5'-Caps, Chemistry - A European Journal 2023, 29, e202300390.