简介
6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮属于喹啉酮类杂环芳香化合物，为常见有机合成中间体，常温下多为棕色粉末，化学性质稳定，微溶于水。该结构结构带有溴取代基与内酰胺活性结构，反应位点丰富，可与酸酐、酰氯等试剂发生取代、保护及衍生化反应，广泛应用有机合成领域。
6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮的性状
合成
方法一：一个干燥的螺旋盖小瓶，配备有磁力搅拌棒，其中含有适当的功能化硝基芳烃1a-m、3a-g、5a-b、7、9、/11（0.2 mmol）、Na 2 S 2 O 4（3.5当量）和乙醇：水（5:1，1 mL）/DMSO（0.5 mL）的混合物作为溶剂。在80°C的油浴中搅拌反应混合物，搅拌时间为3-6小时。完成反应并蒸发溶剂。将反应混合物倒入冷水（5mL）中。过滤掉沉淀物并风干。使用AcOEt和环己烷通过重结晶纯化残留物，以获得所需产物。将反应混合物直接倒入冷水中，过滤所得沉淀物并干燥，得到粗产物。通过用丙酮和环己烷研磨进一步纯化得到标题化合物6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮[1]。
方法二：将N-羟基-3-苯基丙酰胺（2 mmol）和羰基二咪唑（1.1当量，356.8 mg）溶解在DCM（20 mL）中。在室温下搅拌30分钟。向反应混合物中加入1M HCl（3mL），并在室温下再搅拌混合物1小时。通过分离收集有机层，进行处理。用DCM（3 x 20 mL）萃取水相。用无水MgSO4干燥合并的有机提取物，并通过旋转蒸发去除溶剂。通过快速色谱法（正己烷/EtOAc=9:1）纯化粗残渣，得到产物6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮[2]。
用途
6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮可经酰化保护等有机合成反应制备衍生化合物，是合成各类喹啉酮类中间体的重要原料。例如：在0°C下将6-溴-1,2,3,4-四氢-2-喹啉酮（10 mmol）和Et3N（11 mmol）溶解在二氯甲烷（30 mL）中。加入（Boc）2O（12毫摩尔）和DMAP（0.5毫摩尔）。将所得溶液加热至室温并搅拌6小时。用饱和NH4Cl水溶液（20mL）淬灭反应。用二氯甲烷（10mL x2）萃取有机层。合并并用无水Na2SO4干燥。减压浓缩。通过柱色谱法纯化粗产物，得到产物[3]。
参考文献
[1] Metal- and Additive-Free Intramolecular Direct Amidation of Ester Functionality within a Nitroarene Framework: Facile Access to Azaheterocycles By: Gupta, Pankaj; et al. ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2023), 11(48), 17031-17037.
[2] Ruthenium-Catalyzed Intramolecular Arene C(sp2)-H Amidation for Synthesis of 3,4-Dihydroquinolin-2(1H)-ones By: Sun, Wenlong; et al. Organic Letters (2021), 23(9), 3310-3314.
[3] A one-pot process for the enantioselective synthesis of tetrahydroquinolines and tetrahydroisoquinolines via asymmetric reductive amination (ARA) By: Yang, Tao; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2018), 54(52), 7247-7250.