简介
11-溴十一酸是白色结晶固体，可溶于二氯甲烷、DMF等有机溶剂。该化合物能够和2-甲基咪唑发生亲核取代反应，以此制备咪唑基团修饰的长链烷基中间体，用于构建功能型咪唑衍生物。
11-溴十一酸的性状
合成
方法一：将Jones试剂三氧化铬（1.6 g）溶解在蒸馏水（2.2 mL，7.1M）中。将混合物冷却至0°C。向混合物中滴加硫酸（18M，5.8 mL，24.6 mmol，4.90当量）。在0°C下搅拌溶液5分钟。将11-溴十一烷-1-醇（1.26 g）溶解在丙酮（56 mL，0.09M）中。将溶液冷却至0°C。向混合物中加入琼斯试剂。在室温下搅拌溶液3小时。制备另一当量的琼斯试剂（基于三氧化铬）以保持完全转化。将溶液加入混合物中。在室温下再搅拌溶液2小时。过滤掉固体。浓缩滤液。向混合物中加入乙醚和蒸馏水（各20mL）。用乙醚（3×20mL）萃取溶液。用MgSO4干燥合并的有机层。去除溶剂得到标题化合物11-溴十一酸[1]。
方法二：在装有250毫升轻质石油醚的500毫升圆底烧瓶中，取20克（108.5毫摩尔）10-十一烯酸和6克（75重量%的水溶液，18.5毫摩尔）过氧化苯甲酰。向溴化钠中滴加硫酸以产生HBr气体。在室温下彻底清洗溶液1小时。在室温下继续搅拌内容物24小时。倾析溶液以去除固体残留物。通过浓缩溶液获得产品。在0°C下从轻质石油醚中再沉淀三次得到标题化合物11-溴十一酸[2]。
用途
11-溴十一酸可作为长链溴代烷基羧酸原料，其同系物借助溴原子引入2-甲基咪唑基团，制备咪唑功能化的长链中间体。例如：使用11-溴十一酸、DCM（6 mL）中的t-BuOH（3 eq）、DCC（1.15 eq）和DMAP（0.1 eq）从8-溴辛酸合成8-溴辛酸叔丁酯。在室温下搅拌混合物2天。在室温和氮气下，在DMF、NaH（3当量）和18-冠-6（3.1当量）的存在下，用2-甲基咪唑（2当量）处理所得酯4.5小时。加水（12mL），萃取到乙酸乙酯（3×15mL）中。用盐水（2×15mL）洗涤有机层，用MgSO4干燥。减压浓缩得到产品[3]。
参考文献
[1] Ruehling, Andreas; et al. Modular Bidentate Hybrid NHC-Thioether Ligands for the Stabilization of Palladium Nanoparticles in Various Solvents. Angewandte Chemie, International Edition (2016), 55(19), 5856-5860.
[2] Sarkar, Ramkrishna; et al. De-symmetrizing periodically grafted amphiphilic copolymers: design, synthesis and generation of Janus folded chains. Polymer Chemistry (2019), 10(14), 1730-1740.
[3] Olaleye, Tayo O.; et al. Peptidomimetic inhibitors of N-myristoyltransferase from human malaria and leishmaniasis parasites. Organic & Biomolecular Chemistry (2014), 12(41), 8132-8137.