简介
二苯并噻吩-2-硼酸是一类含硫杂环结构的芳香族硼酸化合物，属于常用的有机合成中间体，常温下多为白色至类白色结晶性粉末，无明显异味，具备芳香硼酸类化合物的典型理化性质。该化合物几乎不溶于水，易溶于二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯等常见有机溶剂。其常作为关键有机硼偶联底物，参与钯催化的交叉偶联反应。
二苯并噻吩-2-硼酸的性状
合成
在-78°C的氮气条件下，在n-BuLi（12.2 mL，2.5 M己烷）中加入无水THF（50 mL）中的反应物溶液（5 g，20.3 mmol）。搅拌所得溶液1 h并添加B（OCH3）3（5.8 mL，5.3 mmol）。搅拌30分钟-78°C。在室温下再搅拌混合物10小时。用1 M HCl（25 mL）淬火反应，并用二氯甲烷萃取。除去溶剂。用乙醇将积垢产物重结晶两次得到标题化合物二苯并噻吩-2-硼酸[1]。
用途
二苯并噻吩-2-硼酸作为有机硼酸类偶联底物，在钯催化剂与碱性试剂作用下，与芳基卤化物发生Suzuki偶联反应，用于构建各类含二苯并噻吩结构的芳香族衍生物。例如：将相应的二苯并噻吩-2-硼酸（3 mmol，1.5 eq.）、K2CO3（6 mmol，3.0 eq.）、Pd（PPh3）4（0.06 mmol，0.03 eq.）添加到相应的芳基卤化物（2 mmol，1.0 eq.）的甲苯/水（9mL/1mL）溶液中，N2。用氮气吹扫反应混合物三次。将混合物在95°C的油浴中搅拌过夜。将反应系统冷却至室温。向混合物中加水，用乙酸乙酯（3 x 30 mL）提取。用盐水冲洗组合的有机层。用Na2SO4干燥，真空浓缩。硅胶柱层析（40:1，PE:EtOAc）纯化[2]。
此外，二苯并噻吩-2-硼酸作为有机硼酸偶联底物，在钯催化、碱性条件及氮气氛围下，与2-溴苯并噻唑发生Suzuki偶联反应，经纯化后制得对应的杂环芳香族衍生物。例如：将二苯并噻吩-2-硼酸（1.37 g，6.4 mmol）、2-溴苯并噻唑（1.24 g，5.8 mmol）、Pd（PPh3）4（338 mg，0.29 mmol）、14.7 mL碳酸钾水溶液（2 M）、乙醇（5 mL）和甲苯（25 mL）在氮气下添加到50 mL双颈烧瓶中。在80°C下搅拌混合物3 h，并冷却至室温。去除溶剂，以二氯甲烷/正己烷（1/3）为洗脱剂，通过硅胶柱层析纯化粗品[3]。
参考文献
[1] Synthesis and Electrophosphorescence of Iridium Complexes Containing Benzothiazole-Based Ligands By: Liu, Di; et al. ACS Applied Materials & Interfaces (2013), 5(11), 4937-4944.
[2] Electrochemical γ-Selective Deuteration of Pyridines By: Shi, Lingling; et al. Organic Letters (2024), 26(20), 4318-4322.
[3] Synthesis and Electrophosphorescence of Iridium Complexes Containing Benzothiazole-Based Ligands By: Liu, Di; et al. ACS Applied Materials & Interfaces (2013), 5(11), 4937-4944.