1-氟吡啶四氟硼酸盐是一种N-氟化化合物，属于亲电氟化试剂（含有N–F键）。1-氟吡啶四氟硼酸盐可由吡啶和氟硼酸钠通过加合反应制备得到。该物质常用作氟源前体物质，多用于在目标有机分子结构中引入氟原子。据报道，对1-氟吡啶四氟硼酸盐进行控制电位电解，可得到吡啶、2-氟吡啶和2-乙酰氨基吡啶。
氟化反应
图1 1-氟吡啶四氟硼酸盐的氟化反应
在室温下，向装有 3-硝基苯乙烯（1.0 mmol）的 水:叔丁醇（2:1，5 mL）溶液的反应瓶中加入 N-溴代琥珀酰亚胺（2.0 mmol），用氩气置换反应瓶后将其浸入油浴中升温至 80°C，并在 80°C 下搅拌 2 小时，通过 TLC 监测反应进程。待原料（烯烃）完全消耗后冷却反应混合物，向其中加入 2-氨基吡啶（1 当量），继续在 80°C 下搅拌 2 小时，通过 TLC 分析监测反应完成后，向反应混合物中加入1-氟吡啶四氟硼酸盐（3.0 当量）反应 9 小时；反应完成后，用饱和 Na₂CO₃ 溶液稀释反应混合物，用 EtOAc（10 mL × 3）萃取，合并的有机层用无水 Na₂SO₄ 干燥，减压蒸除溶剂，粗产物经柱色谱纯化（EtOAc/石油醚）。[1]
C-H键活化
图2 1-氟吡啶四氟硼酸盐参与的碳氢键活化反应
在 80 mL 微波反应容器中，将 2-(3-三氟甲基苯基)吡啶（129 mg，0.58 mmol）、1-氟吡啶四氟硼酸盐（300 mg，1.6 mmol）和 Pd(OAc)₂（13 mg，0.058 mmol）溶于三氟甲苯（26.2 mL）与乙腈（0.25 mL），于 150°C 微波加热 2 小时（升温 20 分钟，最大功率 300 W）；冷却至室温后加入甲基萘内标，经气相色谱分析，用乙腈（20 mL）稀释，经 Na₂CO₃/Celite 垫层过滤，依次用乙腈（100 mL）、二氯甲烷（10 mL）和甲醇（10 mL）洗涤，真空除去溶剂，棕色固体经硅胶色谱纯化（90% 己烷/10% 乙酸乙酯）得产物。[2]
参考文献
[1] Said, Madhukar S.; et al, Regioselective One-Pot Synthesis of 3-Fluoro-Imidazo[1,2-a]pyridines from Styrene, Asian Journal of Organic Chemistry (2019), 8(11), 2143-2148.
[2] Hull, Kami L.; et al, Palladium-Catalyzed Fluorination of Carbon-Hydrogen Bonds, Journal of the American Chemical Society (2006), 128(22), 7134-7135.