2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛(也叫2-氯-7-甲氧基喹啉-3-甲醛)是一种含喹啉环的有机合成中间体,CAS号为68236-20-4,分子式C₁₁H₈ClNO₂,外观状态呈固体或粉末,可溶于有机溶剂。它是在2-氯-3-喹啉甲醛的7位引入甲氧基得到的衍生物,主要用于医药、农药等精细化学品的合成研究。
合成方法
在0°C下,将POCl₃(9 ml,98.28 mmol)滴加至DMF(2.7 ml,34.65 mmol)中,持续30分钟。搅拌溶液5分钟。向混合物中加入相应的乙酰苯胺(10.37 mmol)。在75°C下搅拌混合物8小时。将混合物冷却至室温。将混合物加入500 ml冰水混合液中,使喹啉析出。过滤粗混合物。用水洗涤滤液。将粗产物在室温下干燥,得到产物2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛。[1]

将取代苯胺衍生物(1.0当量)和三乙胺(2.0当量)加入装有二氯甲烷(10.0相对体积)的带刻度的圆底烧瓶中,充分搅拌。在室温下向上述混合物中缓慢加入乙酰氯(1.1当量)。在室温下搅拌直至反应完成。反应结束后,用水稀释反应混合物,并用碳酸氢钠水溶液调至碱性。分离两相,浓缩二氯甲烷相得2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛。
将相应胺(100 mmol)加入到无水乙酸(100 mmol)和冰醋酸(10 mL)的溶液中。将溶液加热至120°C并搅拌4小时。通过薄层色谱(TLC)监测反应完成情况,VEA/VPE = 1/2。将溶液冷却至室温。向反应混合物中加入30 mL冰水。过滤沉淀。用饱和碳酸氢钠溶液洗涤沉淀,即可得到产物2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛。
下游产物合成
[C(E)]-2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛肼,收率:80% 将2-氯-7-甲氧基-3-喹啉甲醛(5 mmol)与过量的水合肼在乙醇中搅拌过夜。从混合物中蒸发掉溶剂。向残留物中加入水。用乙酸乙酯萃取所得混合物。用无水硫酸钠干燥有机萃取液。在减压下蒸发溶剂,得到 (E)-2-氯-3-(肼甲基)-7-甲氧基喹啉。
参考文献
[1] Shirazian, T. S. , Tejeneki, H. Z. , Nikbakht, A. , Rominger, F. , & Balalaie, S. . (2022). Sequential base‐promoted formal [4 2] allenoate based cycloaddition: synthesis of functionalized acridines. European Journal of Organic Chemistry, 2022(34).